Descripción del proyecto
LA NECESIDAD DE ACCEDER A CUALQUIER ESTRUCTURA ORGANICA, POR COMPLEJA QUE ESTA SEA, EXIGE DISPONER DE METODOS PROGRESIVAMENTE MAS EFICACES SUJETOS A LOS CONCEPTOS DE ECONOMIA Y SELECTIVIDAD, EN ESTE CONTEXTO, EL PRESENTE PROYECTO DE INVESTIGACION PRETENDE DESARROLLAR NUEVAS APROXIMACIONES SINTETICAS QUE TIENEN EN COMUN LA REACTIVIDAD DE ENOLATOS METALICOS, YA SEA DE ACUERDO CON SU CLASICO PERFIL NUCLEOFILO O BIEN CON UN NOVEDOSO CARACTER BIRRADICALARIO ASOCIADO A UNA TAUTOMERIA DE VALENCIA,UNA PRIMERA AREA DE ESTUDIO SE ORIENTA AL DESARROLLO DE REACCIONES DIRECTAS Y CATALITICAS DE N-ACIL TIOIMIDAS AQUIRALES CON UN AMPLIO ABANICO DE ELECTROFILOS QUE FACILITEN LA CONSTRUCCION ENANTIOSELECTIVA DE ENLACES CARBONO-CARBONO, NUESTRA ESTRATEGIA PASA POR LA UTILIZACION DE COMPLEJOS QUIRALES DE NIQUEL(II), ESTRUCTURALMENTE SENCILLOS Y FACILES DE MANIPULAR, QUE AL SER ACTIVADOS EN EL PROPIO MEDIO DE REACCION PRODUZCAN LAS ESPECIES CATALITICAS QUE PERMITAN ENOLIZAR LOS SUBSTRATOS DE PARTIDA Y PROPORCIONEN EL ENTORNO NECESARIO PARA CONTROLAR LA CONFIGURACION DE UNO O DOS NUEVOS ESTEREOCENTROS, NUESTRO GRUPO YA HA DEMOSTRADO LA VIABILIDAD DE UNA PROPUESTA DE ESTA NATURALEZA EN LA REACCION DE N-ACIL TIOIMIDAS QUIRALES CON ORTOFORMIATO DE METILO O ETERES METILICOS, POR LO QUE AHORA PRETENDEMOS DAR UN SALTO DE CALIDAD Y DESPLAZAR EL ORIGEN DE LA QUIRALIDAD DESDE EL SUBSTRATO A LOS LIGANDOS DEL METAL, EN UN PRIMER MOMENTO, CONCENTRAREMOS NUESTROS ESFUERZOS EN EL ESTUDIO DE PROCESOS DE ALQUILACION QUE CONDUZCAN A LA GENERACION DE UN UNICO ESTEREOCENTRO PARA, A CONTINUACION, ABORDAR LA PUESTA A PUNTO DE TRANSFORMACIONES DE MAYOR ALCANCE QUE INCLUYAN LA FORMACION SIMULTANEA DE DOS NUEVOS ESTEREOCENTROS Y DEN ACCESO A ESTRUCTURAS ALTAMENTE FUNCIONALIZADAS, SE TRATA, PUES, DE PONER A PUNTO NUEVAS APROXIMACIONES SINTETICAS, FLEXIBLES Y GENERALES, PARA LA CONSTRUCCION DE ENLACES CARBONO-CARBONO ADAPTADAS A LAS DIRECTRICES DE ECONOMIA Y SELECTIVIDAD DE LA CATALISIS ASIMETRICA, POR OTRA PARTE, APROVECHAREMOS EL CARACTER BIRRADICALARIO DE LOS ENOLATOS DE TITANIO(IV) DESCRITO RECIENTEMENTE POR NUESTRO GRUPO PARA DESARROLLAR NUEVOS PROCESOS DE FORMACION DE ENLACES CARBONO-CARBONO BAJO CONDICIONES RADICALARIAS, PARTIENDO DE UNA SOLIDA BASE EN LA QUE HEMOS DEMOSTRADO LA POTENCIALIDAD DE ESTE TIPO DE APROXIMACION EN LA OXIDACION ESTEREOSELECTIVA DE LOS ENOLATOS DE TITANIO(IV) DE N-ACIL OXAZOLIDINONAS QUIRALES CON TEMPO Y OXIGENO, EVALUAREMOS LA REACCION DE ESTAS ESPECIES CON COMPUESTOS QUE POSEAN ENLACES DEBILES Y QUE PUEDAN GENERAR EN EL MEDIO DE REACCION LOS INTERMEDIOS RADICALARIOS PRECISOS, LA VEROSIMILITUD DE ESTA APROXIMACION SE HA VISTO CONFIRMADA POR ESTUDIOS PRELIMINARES CON CIERTOS PEROXIDOS QUE ESPERAMOS PUEDAN SER CONFIRMADOS Y AMPLIADOS A OTROS COMPUESTOS COMO ESTERES ACTIVOS, XANTATOS O YODODERIVADOS,ESTE ESTUDIO METODOLOGICO VENDRA ACOMPAÑADO DE LA APLICACION DE LOS PROTOCOLOS DESARROLLADOS A LA SINTESIS DE UN AMPLIO ESPECTRO DE PRODUCTOS NATURALES BIOLOGICAMENTE ACTIVOS QUE INCLUYEN DESDE ESTRUCTURAS RELATIVAMENTE SENCILLAS, COMO LA PEPEROMINA D O EL ACIDO ARUNDICO, HASTA OTRAS MAS COMPLEJAS COMO LA BAULAMICINA A O EL SCH 38513, SÍNTESIS ASIMÉTRICA\ENOLATOS METÁLICOS\CATÁLISIS\SÍNTESIS TOTAL\RADICALES\FOTOQUÍMICA