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CTQ2015-65759-P

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REACCIONES ESTEREOSELECTIVAS DE ENOLATOS METALICOS QUIRALES. PROCESOS CATALITICO...

REACCIONES ESTEREOSELECTIVAS DE ENOLATOS METALICOS QUIRALES. PROCESOS CATALITICOS Y RADICALARIOS LA NECESIDAD DE DISEÑAR SINTESIS MAS EFICACES PARA ACCEDER A CUALQUIER COMPUESTO, POR COMPLEJO QUE ESTE SEA, EXIGE DISPONER DE METODOS SUJETOS A LOS CONCEPTOS DE ECONOMIA Y SELECTIVIDAD, EN ESTE CONTEXTO, EL PRESENTE PROYECTO DE I... ver más

01/01/2015

79K€

Presupuesto del proyecto: 79K€

Líder del proyecto

UNIVERSIDAD DE BARCELONA No se ha especificado una descripción o un objeto social para esta compañía.

Total investigadores 328

Fecha límite participación Sin fecha límite de participación.

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Líder del proyecto

UNIVERSIDAD DE BARCELONA No se ha especificado una descripción o un objeto social para esta compañía.

Total investigadores 328

Presupuesto del proyecto 79K€

Fecha límite de participación Sin fecha límite de participación.

Descripción del proyecto LA NECESIDAD DE DISEÑAR SINTESIS MAS EFICACES PARA ACCEDER A CUALQUIER COMPUESTO, POR COMPLEJO QUE ESTE SEA, EXIGE DISPONER DE METODOS SUJETOS A LOS CONCEPTOS DE ECONOMIA Y SELECTIVIDAD, EN ESTE CONTEXTO, EL PRESENTE PROYECTO DE INVESTIGACION PRETENDE DESARROLLAR NUEVAS APROXIMACIONES SINTETICAS PARA LA CONSTRUCCION ESTEREOSELECTIVA DE ENLACES CARBONO-CARBONO Y CARBONO-HETEROATOMO BASADAS EN LA REACTIVIDAD DE LOS ENOLATOS METALICOS DERIVADOS DE SUBSTRATOS QUIRALES, MAS CONCRETAMENTE, EVALUARA LA INDUCCION QUE PROPORCIONAN CIERTOS AUXILIARES QUIRALES EN PROCESOS DE CATALISIS ASIMETRICA QUE UTILIZAN UNO O DOS CATALIZADORES AQUIRALES Y LA REACTIVIDAD RADICALARIA Y NUCLEOFILA DE CIERTOS ENOLATOS DE TITANIO EN TRANSFORMACIONES QUE INCLUYEN LA ACTIVACION FOTOQUIMICA Y ADICIONES CONSECUTIVAS,UNA PRIMERA AREA DE ESTUDIO SE CENTRA EN LA REACCION DIRECTA DE N-ACIL TIOIMIDAS CON UN AMPLIO ABANICO DE ELECTROFILOS, NUESTRA ESTRATEGIA SE BASA EN LA FORMACION CATALITICA DE ENOLATOS DERIVADOS DE N-ACIL TIOIMIDAS QUIRALES MEDIANTE SU TRATAMIENTO CON COMPLEJOS DE NIQUEL(II) AQUIRALES, ESTRUCTURALMENTE SENCILLOS Y FACILES DE MANIPULAR, QUE PUEDAN PARTICIPAR EN PROCESOS DE SUBSTITUCION O DE ADICION CONJUGADA, LA CLAVE DE BOVEDA DE ESTA APROXIMACION RESIDE, PUES, EN LA GENERACION CATALITICA DE NUCLEOFILOS QUIRALES Y EN EL CONTROL QUE EJERCEN LAS TIOIMIDAS SOBRE LA CONFIGURACION DE LOS NUEVOS ESTEREOCENTROS, NUESTRO GRUPO YA HA DEMOSTRADO LA VIABILIDAD DE ESTA PROPUESTA EN LA REACCION CON ORTOFORMIATO DE METILO Y DIARILMETIL ETERES, POR LO QUE AHORA PRETENDEMOS CONSOLIDARLA CON OTROS ELECTROFILOS QUE GENEREN UN SOLO ESTEREOCENTRO, AMPLIARLA CON OTROS QUE SIMULTANEAMENTE DEN LUGAR A DOS NUEVOS ESTEREOCENTROS O ENRIQUECERLA MEDIANTE LA COMBINACION DE DOS CATALIZADORES (MERGING CATALYSTS) PARA LA CONSTRUCCION DE SISTEMAS CICLICOS, SE TRATA, PUES, DE DESARROLLAR UNA APROXIMACION GENERAL Y FLEXIBLE, ADAPTADA A LAS DIRECTRICES DE ECONOMIA Y SELECTIVIDAD DE LA CATALISIS ASIMETRICA,POR OTRA PARTE, NUESTRO GRUPO DESCUBRIO AÑOS ATRAS QUE LOS ENOLATOS DE TITANIO(IV) POSEEN UN SORPRENDENTE CARACTER BIRRADICALARIO, ESTUDIOS TEORICOS POSTERIORES TODAVIA NO PUBLICADOS SUGIEREN QUE EL ORIGEN DE ESTA SINGULAR PROPIEDAD SE DEBE A LA MAYOR ESTABILIDAD DE LA CONFIGURACION ELECTRONICA DE CAPA ABIERTA A DETERMINADAS DISTANCIAS O-TI QUE DARIA LUGAR A UNA NUEVA REACTIVIDAD RADICALARIA COMPLEMENTARIA A LA TIPICAMENTE NUCLEOFILA DE LOS ENOLATOS METALICOS, ESTE PROYECTO PROFUNDIZARA EN LA COMPRENSION DE ESTA AMBIVALENTE NATURALEZA RADICAL-NUCLEOFILA PARA APLICARLA A PROCESOS DE SINTESIS ESTEREOSELECTIVA, EN ESTE SENTIDO, LOS EXCELENTES RESULTADOS ALCANZADOS EN LA REACCION DE TEMPO CON LOS ENOLATOS DE TITANIO DE CIERTAS OXAZOLIDINONAS QUIRALES HAN CONFIRMADO LA POTENCIALIDAD SINTETICA DE LA FACETA RADICALARIA QUE PODRIA AMPLIARSE A LA REACCION CON OTROS SUBSTRATOS O INTERMEDIOS ACTIVADOS FOTOQUIMICAMENTE, ASIMISMO Y PARTIENDO DE UN TRABAJO RECIENTEMENTE PUBLICADO, SE UTILIZARA EL CARACTER NUCLEOFILO DE ESTOS ENOLATOS EN REACCIONES EN CASCADA QUE COMBINAN VARIAS ADICIONES TIPO MICHAEL, DE CONFIRMARSE, SE ABRIRIA UN VASTO CAMPO DE TRABAJO QUE PERMITIRIA DISEÑAR NUEVAS TRANSFORMACIONES PARA LA CONSTRUCCION SELECTIVA Y ECONOMICA DE ENLACES CARBONO-CARBONO Y CARBONO-HETEROATOMO, SÍNTESIS ASIMÉTRICA\ENOLATOS METÁLICOS\CATÁLISIS\MERGING CATALYSTS\RADICALES\FOTOQUÍMICA\REACCIONES EN CASCADA

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