Descripción del proyecto
EL OBJETIVO DE ESTE PROYECTO ES EL DESARROLLO DE NUEVAS REACCIONES ENANTIOSELECTIVAS DE FORMACION DE ENLACE C-C POR ADICION DE DIVERSOS NUCLEOFILOS CARBONADOS A DOBLE ENLACE C=N Y A DOBLE ENLACE C=C ELECTROFILICO, UTILIZANDO COMPLEJOS METALICOS CON LIGANDOS QUIRALES COMO CATALIZADORES, UTILIZAREMOS LIGANDOS DESARROLLADOS POR NUESTRO GRUPO CON ESTRUCTURA DE MANDELAMIDA Y AMINOPIRIDINA Y TAMBIEN OTROS LIGANDOS COMERCIALES DE LOS LLAMADOS ¿PRIVILEGIADOS¿ TALES COMO BIS-OXAZOLINAS (BOX) O DERIVADOS DE BINOL, LOS LIGANDOS CON ATOMOS DADORES DUROS (MANDELAMIDAS Y BINOL) SE UTILIZARAN EN COMBINACION CON ZN(II) Y CON IONES METALICOS DEL GRUPO IVB (TI, ZR, HF) MIENTRAS QUE LOS LIGANDOS CON ATOMOS COORDINANTES BLANDOS TALES COMO AMINOPIRIDINAS Y BOX SE UTILIZARAN EN COMBINACION CON METALES DE LA PARTE DERECHA DE LA PRIMERA SERIE DE TRANSICION (NI, CU, ZN), PERMITIENDO UNA ACIDEZ DE LEWIS Y UNA DISCRIMINACION ESPACIAL VARIADA, LOS COMPLEJOS GENERADOS IN SITU SE APLICARAN EN REACCIONES ENANTIOSELECTIVAS DE ADICION DE ALQUINOS (ALQUINILACION), NITROALCANOS (REACCIONES TIPO HENRY) Y COMPUESTOS AROMATICOS (FRIEDEL-CRAFTS) A IMINAS (ADICION 1,2-) Y A ALQUENOS ELECTROFILICOS (ADICION 1,4-), SE TRATA DE REACCIONES DE GRAN INTERES SINTETICO PERO DE LAS CUALES EXISTEN POCOS ANTECEDENTES MEDIANTE CATALISIS POR ACIDO DE LEWIS Y QUE PRESENTAN SERIAS LIMITACIONES EN CUANTO A APLICABILIDAD, DIASTEREO- Y ENANTIOSELECTIVIDAD ETC, NUESTRA ESTRATEGIA PARA CONSEGUIR UNA ENANTIOSELECTIVIDAD OPTIMA SE BASA EN LA UTILIZACION COMO ELECTROFILOS DE SUSTRATOS ORGANICOS CAPACES DE FORMAR ESPECIES QUELADAS CON EL CENTRO METALICO DEL COMPLEJO, PARA LA ADICION 1,2- PROPONEMOS LA UTILIZACION DE IMINAS SUSTITUIDAS CON GRUPOS ELECTRON-ATRAYENTES EN EL NITROGENO AZOMETINICO, TALES COMO N-SULFONIL-, N-FOSFONIL- O N-ACIL- IMINAS, DEDICANDO ESPECIAL ATENCION A AQUELLAS QUE NO HAN SIDO UTILIZADAS PREVIAMENTE EN REACCIONES SIMILARES A LAS QUE SE PROPONEN EN ESTE PROYECTO O QUE PRESENTEN CARACTERISTICAS ESTRUCTURALES SINGULARES COMO POR EJEMPLO TRIFLUOROMETILCETIMINAS,COMO SUSTRATOS PARA LA ADICION 1,4- UTILIZAREMOS N-OXIDOS DE 2-ALQUENOILPIRIDINA Y ALFA'-SULFONILENONAS, QUE HAN SIDO POCO ESTUDIADOS Y QUE PERMITEN OBTENER PRODUCTOS QUE PUEDEN SER TRANSFORMADOS POSTERIORMENTE GRACIAS A LOS GRUPOS FUNCIONALES INTRODUCIDOS POR ESTOS ELECTROFILOS, CATALISIS ASIMETRICA\ACIDO DE LEWIS\METALES DE TRANSICION\ALQUINILACION\REACCION DE HENRY\REACCION DE FRIEDEL-CRAFTS\IMINAS\ENONAS