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CTQ2013-48164-C2-2-P

Financiado

SISTEMAS CATALITICOS Y REACTIVOS DE NUEVA GENERACION PARA APLICACIONES EN SINTES...

SISTEMAS CATALITICOS Y REACTIVOS DE NUEVA GENERACION PARA APLICACIONES EN SINTESIS ASIMETRICA EN EL MARCO DE LOS ULTIMOS PROYECTOS FINANCIADOS POR EL MICINN CTQ2010-15297 (IP JOSE Mª LASSALETTA) Y CTQ2010-14974 (IP ROSARIO FERNANDEZ) NUESTROS EQUIPOS DE INVESTIGACION HAN DESARROLLADO SU ACTIVIDAD EN DOS TEMATICAS FUNDAMENT... ver más

01/01/2013

148K€

Presupuesto del proyecto: 148K€

Líder del proyecto

UNIVERSIDAD DE SEVILLA No se ha especificado una descripción o un objeto social para esta compañía.

Total investigadores 3670

Financiación concedida El organismo AGENCIA ESTATAL DE INVESTIGACIÓN notifico la concesión del proyecto el día 2013-01-01

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Participantes

Lider

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Líder del proyecto

UNIVERSIDAD DE SEVILLA

Total investigadores 3670

Presupuesto del proyecto 148K€

Descripción del proyecto EN EL MARCO DE LOS ULTIMOS PROYECTOS FINANCIADOS POR EL MICINN CTQ2010-15297 (IP JOSE Mª LASSALETTA) Y CTQ2010-14974 (IP ROSARIO FERNANDEZ) NUESTROS EQUIPOS DE INVESTIGACION HAN DESARROLLADO SU ACTIVIDAD EN DOS TEMATICAS FUNDAMENTALES: I) DISEÑO Y APLICACIONES DE LIGANDOS QUIRALES BASADOS EN HIDRAZONAS Y CARBENOS N-HETEROCICLICOS Y II) DESARROLLO PROCESOS CATALITICOS DE FORMACION DE ENLACES C-C EMPLEANDO HIDRAZONAS COMO REACTIVOS, CON ESTOS ANTECEDENTES INMEDIATOS, PRETENDEMOS AHORA EL DESARROLLO DE APORTACIONES RELEVANTES EN CATALISIS ENANTIOSELECTIVA, TANTO EN LA PREPARACION DE CATALIZADORES DE SEGUNDA GENERACION COMO EN EL DESARROLLO DE VARIANTES ENANTIOSELECTIVAS EFICACES DE REACCIONES DE INTERES SINTETICO PARA LA INDUSTRIA Y/O LA ACADEMIA, DENTRO DE ESTE MARCO GENERAL, EN EL PROYECTO SE ABORDARAN CUATRO GRANDES OBJETIVOS:1, DESARROLLO DE LA REACTIVIDAD HETERO-CARBONIL-ENICA DE N-MONOALQUILHIDRAZONAS EN VERSION SIMPLE Y VINILOGA PARA LA SINTESIS DE CARBINOLES ALTAMENTE FUNCIONALIZADOS, COMO HERRAMIENTA FUNDAMENTAL SE EMPLEARAN ORGANOCATALIZADORES BIFUNCIONALES QUE COMBINAN UNA FUNCION (TIO)UREA O ANALOGA Y OTRA BASICA, SE EJERCERA ASI UNA ACTIVACION DUAL BASADA EN EL ESTABLECIMIENTO DE MULTIPLES ENLACES DE HIDROGENO (CARBONILICO/TIOUREA E HIDRAZONA/FUNCION BASICA) Y SIMULTANEAMENTE UN CONTROL EFICIENTE DE LA GEOMETRIA EN LOS COMPLEJOS REACTIVOS,2, DISEÑO, SINTESIS Y APLICACIONES DE LIGANDOS HIDRAZONA MONO- Y HETEROBIDENTADOS DE SEGUNDA GENERACION, EN INVESTIGACIONES PREVIAS SE HAN IDENTIFICADO LAS CLAVES ESTRUCTURALES PARA EL CONTROL DE LA GEOMETRIA DE LOS COMPLEJOS CATALIZADOR-SUSTRATO EN VARIOS CONTEXTOS, LOS LIGANDOS MODIFICADOS SOBRE ESTA BASE SE PONDRAN A PRUEBA EN RETOS SINTETICOS RELEVANTES COMO: A) REACCIONES SUZUKI-MIYAURA PARA LA SINTESIS DE 1,1-BINAFTILOS 2,2'-FUNCIONALIZADOS Y HETEROBIARILOS CONFIGURACIONALMENTE ESTABLES,; B) REACCIONES DE ETERIFICACION ALILICA DESCARBOXILATIVA Y C) REACCIONES DE ADICION CONJUGADA DE ACIDOS BORONICOS,3, DESIMETRIZACION DE HETEROBIARILOS MEDIANTE TECNICAS DE RESOLUCION CINETICA DINAMICA (DKR) Y TRANSFORMACIONES CINETICAS DINAMICAS ASIMETRICAS (DYKAT), EN EL PRIMER CASO SE APROVECHARA LA LABILIDAD CONFIGURACIONAL DE HETEROBIARILOS BORILADOS PARA SU DESIMETRIZACION EN REACCIONES DE TIPO SUZUKI-MIYAURA O CHAN-LAM, EN EL SEGUNDO SE UTILIZARAN TRIFLATOS DE HETEROBIARILO CONFIGURACIONALMENTE ESTABLES EN REACCIONES DE ACOPLAMIENTOS C-C Y C-HETEROATOMO, EN LAS QUE SE PROMOVERA LA FORMACION DE INTERMEDIOS DE ADICION OXIDANTE CICLICOS Y CATIONICOS CON LA CONSECUENTE LABILIZACION DEL EJE QUIRAL, POSIBILITANDO LA DESIMETRIZACION DESEADA EN LA ETAPA DE TRANSMETALACION,4, CARBENOS N-HETEROBICICLICOS INTEGRADOS EN SISTEMAS DE BIARILO COMO ORGANOCATALIZADORES Y LIGANDOS QUIRALES, EMPLEANDO EJES ESTEREOGENICOS O PIRROLIDINAS C2-SIMETRICAS COMO ELEMENTOS QUIRALES, ESTOS DERIVADOS POSEEN Y CONFIEREN A SUS COMPLEJOS METALICOS UN EXTRAORDINARIO NIVEL DE CONGESTION ESTERICA Y LA CAPACIDAD DE TRANSMITIR INFORMACION QUIRAL A LARGA DISTANCIA, ESTAS PROPIEDADES SE EXPLOTARAN EN EL DESARROLLO DE REACCIONES DE ALTA DIFICULTAD Y DE LAS QUE NO SE DISPONEN VERSIONES ENANTIOSELECTIVAS: A) ADICION DE ALDEHIDOS ALFA,BETA-INSATURADOS (UMPOLUNG CONJUGADO) A TRIFLUOROMETILCETONAS; B) CICLOADICION [2+2] ALQUENO/ALQUINO INTERMOLECULAR CATALIZADA POR AU(I); C) ACTIVACION C-H ASIMETRICA DE ALCANOS CATALIZADA POR AG(I); D) CICLOADICION [2 + 2] DE ENINOS CONJUGADOS CON ALQUENOS ELECTRON-DEFICIENTES CATALIZADA POR NI(0), CATÁLISIS ASIMÉTRICA\ METODOS SINTÉTICOS\ HIDRAZONAS\ ORGANOCATÁLISIS\ DISEÑO DE LIGANDOS\ ACOPLAMIENTOS CRUZADOS\ DESIMETRIZACIÓN\ PARES DE LEWIS FRUSTRADOS\ CARBENOS N-HETEROCÍCLICOS

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