NUEVOS PROCESOS DIRECTOS, CATALITICOS Y ENANTIOSELECTIVOS BASADOS EN ENOLATOS ME...
LA NECESIDAD DE ACCEDER A CUALQUIER ARQUITECTURA ORGANICA, POR COMPLEJA QUE ESTA SEA, EXIGE DISPONER DE METODOS EFICACES SUJETOS A LOS CONCEPTOS ENUNCIADOS POR LA ECONOMIA ATOMICA. NO DEBE, PUES, SORPRENDER QUE LA CATALISIS OCUPE...
LA NECESIDAD DE ACCEDER A CUALQUIER ARQUITECTURA ORGANICA, POR COMPLEJA QUE ESTA SEA, EXIGE DISPONER DE METODOS EFICACES SUJETOS A LOS CONCEPTOS ENUNCIADOS POR LA ECONOMIA ATOMICA. NO DEBE, PUES, SORPRENDER QUE LA CATALISIS OCUPE UN LUGAR PREFERENTE EN LA SINTESIS ORGANICA ACTUAL. ELLO ES MAS CIERTO, SI CABE, SI NOS REFERIMOS A LA SINTESIS ASIMETRICA.ESTE PROYECTO SE OCUPA, PRECISAMENTE, DEL DESARROLLO DE NUEVOS PROCESOS DIRECTOS, CATALITICOS Y ENANTIOSELECTIVOS QUE TIENEN LOS ENOLATOS METALICOS COMO ELEMENTO COMUN. SE TRATA, EN DEFINITIVA, DE EXPLOTAR LA REACTIVIDAD DE LA POSICION CALFA DE COMPUESTOS CARBOXILICOS PARA LA CONSTRUCCION ENANTIOSELECTIVA DE ENLACES CARBONO-CARBONO O CARBONO-HETEROATOMO EN LOS QUE SE GENEREN HASTA DOS NUEVOS ESTEREOCENTROS.UNA PRIMERA AREA DE ESTUDIO SE CENTRA EN EL USO DE ENOLATOS METALICOS DERIVADOS DE N-ACIL OXAZOLIDINONAS EN PROCESOS HOMOLITICOS QUE PERMITAN ACCEDER A UN AMPLIO ABANICO DE ESTRUCTURAS DIFICILES DE SINTETIZAR MEDIANTE ESTRATEGIAS CONVENCIONALES. EL ORIGEN DE ESTA LINEA DE INVESTIGACION SE ENCUENTRA EN EL RECONOCIMIENTO POR NUESTRO GRUPO DEL CARACTER BIRRADICALARIO DE LOS ENOLATOS DE TITANIO(IV). DADO QUE RESULTA PLAUSIBLE PENSAR QUE OTROS ENOLATOS DISFRUTEN DE UN PERFIL SIMILAR, ESTUDIAREMOS LA UTILIZACION DE METALES DE TRANSICION COMO EL COBALTO, EL HIERRO O EL COBRE QUE ADEMAS PERMITAN TRABAJAR EN CONDICIONES CATALITICAS. RESULTADOS PREVIOS Y EVIDENCIAS DESCRITAS EN LA LITERATURA AVALAN ESTA LINEA DE INVESTIGACION, PERO EL RETO ES MAYUSCULO. ESE ES EL MOTIVO POR LO QUE EL PRESENTE PROYECTO SOLO ASPIRA A RECONOCER LOS ELEMENTOS NECESARIOS PARA CONSEGUIR PROCESOS DIRECTOS Y CATALITICOS ADAPTADOS A MECANISMOS HOMOLITICOS, DEJANDO PARA MAS ADELANTE EL CONTROL DE LA CONFIGURACION DE LOS NUEVOS ESTEREOCENTROS. POR OTRO LADO, SE ABORDARA LA BUSQUEDA DE NUEVOS SUBSTRATOS PARA LA GENERACION DE RADICALES EN EL MEDIO DE REACCION QUE PERMITAN COMPLETAR ALTERNATIVAS A PROCESOS DE ALQUILACION O HIDROXILACION CONVENCIONALES. EN SEGUNDO LUGAR, SE DESARROLLARAN VERSIONES ENANTIOSELECTIVAS DE REACCIONES DE ALQUILACION, ALDOLICAS, ADICIONES DE TIPO MICHAEL O MANNICH A PARTIR DE N-ACIL TIOIMIDAS CATALIZADAS POR COMPLEJOS DE NIQUEL(II) QUIRALES. DESDE UN PUNTO DE VISTA FORMAL, SE PRETENDE DEFINIR UN MARCO CONCEPTUAL QUE PERMITA DISEÑAR APROXIMACIONES SIMILARES A DIFERENTES TRANSFORMACIONES SIEMPRE QUE EVOLUCIONEN A TRAVES DE ESTADOS DE TRANSICION ABIERTOS. LA VIABILIDAD DE UN PLANTEAMIENTO ASI YA SE HA DEMOSTRADO DE MANERA FEHACIENTE, PERO SU ALCANCE RESULTA TODAVIA DESCONOCIDO. ESE ES PRECISAMENTE UNO DE LOS OBJETIVOS DEL PRESENTE PROYECTO. EN PARTICULAR, SE ESTUDIARA LA CONSTRUCCION ASIMETRICA DE ENLACES CARBONO-CARBONO A PARTIR DE N-ACIL TIOIMIDAS MEDIANTE REACCIONES DIRECTAS Y CATALITICAS PARA CONSEGUIR LA SINTESIS DE ESTRUCTURAS ACICLICAS Y CICLICAS, CON GRUPOS FUNCIONALES OXIGENADOS Y NITROGENADOS, CON EL UNICO CONCURSO DE CATALIZADORES DE NIQUEL(II) O MEDIANTE LA COMBINACION CON OTROS CATALIZADORES QUE ACTIVEN DE MANERA QUIMIOSELECTIVA SISTEMAS ALILICOS O ALQUINOS. ASIMISMO, SE EVALUARAN NUEVAS APROXIMACIONES ORGANOCATALITICAS A ESTE TIPO DE PROCESOS BASADAS EN LA ACTIVACION DE ELECTROFILOS MEDIANTE ACIDOS DE LEWIS.TODO ESTE ESTUDIO METODOLOGICO VENDRA ACOMPAÑADO DE LA APLICACION DE LOS PROTOCOLOS DESARROLLADOS A LA SINTESIS DE PRODUCTOS NATURALES BIOLOGICAMENTE ACTIVOS COMO EL SCH38518 O LA BAULAMICINA A. INTESIS ASIMETRICA\SINTESIS TOTAL\RADICALES\CATALISIS\ENOLATOS METALICOSver más
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