Descripción del proyecto
NUESTRO GRUPO HA VENIDO DESARROLLANDO SU ACTIVIDAD EN EL CAMPO DE LA CATALISIS ENANTIOSELECTIVA EN DOS VERTIENTES: I) DESARROLLO DE VARIANTES ENANTIOSELECTIVAS DE PROCESOS CATALITICOS DE FORMACION DE NUEVOS ENLACES C-C EMPLEANDO COMO REACTIVOS-DIALQUILHIDRAZONAS Y II) DISEÑO Y APLICACIONES DE NUEVOS LIGANDOS QUIRALES BASADOS EN BISHIDRAZONAS DEL GLIOXAL, QUE YA HAN PROPORCIONADO REACTIVIDADES Y EXCESOS ENANTIOMERICOS EXCEPCIONALES EN ALGUNAS REACCIONES CATALIZADAS POR PD Y CU, CON ESTOS ANTECEDENTES INMEDIATOS, EN ESTE PROYECTO NOS PROPONEMOS VARIAS VIAS COMPLEMENTARIAS DE INVESTIGACION ENCAMINADAS AL DESARROLLO DE APORTACIONES RELEVANTES EN CATALISIS ENANTIOSELECTIVA, TANTO EN EL CAMPO DE LA PREPARACION DE NUEVOS CATALIZADORES COMO EN EL DESARROLLO DE VARIANTES ENANTIOSELECTIVAS EFICACES DE REACCIONES DE ELEVADO INTERES SINTETICO,1)AMPLIACION DE LA DIVERSIDAD ESTRUCTURAL DE LOS LIGANDOS BASADOS EN HIDRAZONAS, SE ABORDARA PRINCIPALMENTE LA SINTESIS DE NUEVOS LIGANDOS CON ESTRUCTURAS BASADAS EN BIS-HIDRAZONAS (N,N), PIRIDINOHIDRAZONAS (N,N) Y FOSFINO HIDRAZONAS (P,N), PARA ANALIZAR LAS POSIBILIDADES DE ESTOS LIGANDOS COMO ALTERNATIVA COMPETITIVA EN EL ESCENARIO ACTUAL DE LIGANDOS QUIRALES PARA CATALISIS ENANTIOSELECTIVA, SE ACOMETERA UN ESTUDIO AMPLIO DE REACCIONES DE FORMACION DE ENLACES C-C CATALIZADAS POR PD Y CU, CON ESPECIAL INTERES EN LA RESOLUCION DE LIMITACIONES SINTETICAS EXISTENTES EN LAS MISMAS, CONCRETAMENTE SE AMPLIARA EL ESTUDIO DE LA REACCION SE SUZUKI-MIYAURA, Y SE ABORDARAN LA REACCION DE HECK, REACCIONES DE ACTIVACION DIRECTA DE ENLACES CH (OXIDACION Y AMINACION ALILICAS) Y LA FOSFINACION CONJUGADA DE ACEPTORES DEFICIENTES EN ELECTRONES, 2, DESARROLLO DE REACCIONES CATALITICAS ENANTIOSELECTIVAS INNOVADORAS, 2,1, FORMILACION Y/O CIANACION CATALITICA ENANTIOSELECTIVA DE SUSTRATOS ELECTROFILICOS EMPLEANDO MONOHIDRAZONAS DEL FORMALDEHIDO, SE ABORDARA LA AMPLIACION DEL AMBITO DE REACCIONES CATALITICAS ENANTIOSELECTIVAS DE FORMACION DE ENLACES C C EMPLEANDO HIDRAZONAS DEL FORMALDEHIDO COMO REACTIVOS NUCLEOFILICOS, CON ESPECIAL ENFASIS EN PROCESOS PARA LOS QUE NO EXISTEN EN LA ACTUALIDAD VERSIONES EFICACES DE CATALISIS ASIMETRICA, SE ABORDARA EL ESTUDIO DE HIDRAZONAS DE ESTRUCTURA MEJORADA QUE PERMITAN UN AUMENTO DE LA REACTIVIDAD Y DE LAS POSIBILIDADES DE INTERACCION CON LOS CATALIZADORES A EMPLEAR, TANTO EN APROXIMACIONES BASADAS EN CATALISIS METALICA COMO EN ORGANOCATALISIS, CONCRETAMENTE SE CONTEMPLA EL EMPLEO DE LA TERT-BUTILHIDRAZONA DEL FORMALDEHIDO EN REACCIONES DE ADICION A COMPUESTOS CARBONILICOS Y ACEPTORES TIPO MICHAEL QUE PODRIAN ABRIR UNA NUEVA VIA PARA LA SINTESIS EFECTIVA DE β-AMINOACIDOS Y OTROS COMPUESTOS POLIFUNCIONALES DE INTERES, 2,2, DISEÑO Y APLICACIONES DE NUEVOS ORGANOCATALIZADORES BIFUNCIONALES QUIRALES: DE UNA MANERA PARALELA, Y EN BASE A RECIENTES RESULTADOS OBTENIDOS EN REACCIONES DE CIANOSILILACION ENANTIOSELECTIVA DE NITROOLEFINAS EMPLEANDO NUEVOS CATALIZADORES BIFUNCIONALES DESARROLLADOS EN NUESTRO GRUPO, SE ABORDARA LA APLICACION DE CATALIZADORES BASADOS EN ESTE MISMO CONCEPTO A LA SINTESIS DE COMPUESTOS POLIFUNCIONALES DE INTERES, ESPECIALMENTE A TRAVES DE PROCESOS PARA LOS QUE NO SE HAYAN DESCRITO METODOS ALTERNATIVOS EFICIENTES, CONCRETAMENTE SE ABORDARA EN ESTA PRIMERA ETAPA LA ADICION DE NUCLEOFILOS SILILADOS (NUSIR3: TMSCN, TMSCF3, TMSN3, TMSSPH, TMSSET) A REACTIVOS ELECTROFILICOS SENSIBLES A MEDIOS BASICOS, COMO ES EL CASO DE LOS NITROALQUENOS O DE LOS ALDEHIDOS A,B-INSATURADOS