Descripción del proyecto
LA CATALISIS ASIMETRICA CONSTITUYE UNO DE LOS CAMPOS MAS ATRACTIVOS Y PRODUCTIVOS DENTRO DE LA QUIMICA ORGANICA, EN PARTICULAR, MUCHAS AREAS CIENTIFICAS COMO ES EL CASO DE LA MEDICINA, FARMACIA, BIOLOGIA, ALIMENTACION, ETC, EXIGEN LA PREPARACION DE SUSTANCIAS ENANTIOMERICAMENTE ENRIQUECIDAS A UN BAJO COSTE, EN ESTE SENTIDO, UNO DE LOS FINES QUE SE PERSIGUEN EN ESTE PROYECTO ES DESARROLLAR NUEVAS METODOLOGIAS EN CATALISIS ASIMETRICA A PARTIR DE LA EXPERIENCIA ACUMULADA POR EL GRUPO EN ESTE TEMA DURANTE LOS ULTIMOS QUINCE AÑOS, SE PRETENDE UTILIZAR LOS NUEVOS ACIDOS DE LEWIS QUIRALES FORMADOS POR LIGANDOS PRIVILEGIADOS Y METALES DEL GRUPO 11 (METALES NOBLES), COMO CATALIZADORES EN REACCIONES 1,3-DIPOLARES MULTICOMOPONENTE ENANTIOSELECTIVAS DIRIGIDAS HACIA LA SINTESIS DE PROLINAS PORTADORAS DE BASES PURICAS Y PIRIMIDINICAS ASI COMO DE PIRROLIZIDINAS CON UNA POTENCIAL ACTIVIDAD BIOLOGICA, PARA LAS REACCIONES DE SN1 ENANTIOSELECTIVAS DE CARBONUCLEOFILOS A ALCOHOLES BENCILICOS, ALILICOS Y PROPARGILICOS SE UTILIZARAN COMO ACIDOS DE LEWIS NUEVOS COMPLEJOS TIPO SALEN DE HIERRO(III) Y DE BISOXAZOLINAS CON COBRE(II), EN EL CAMPO DE LA ORGANOCATALISIS ASIMETRICA SE PREPARARAN COMPUESTOS DERIVADOS DE LA TRANS-CICLOHEXANO-1,2-DIAMINA CON UNA FUNCION AMINO Y UN GRUPO PIRIMIDINO CAPACES DE GENERAR ENAMINAS Y FORMAR ENLACES DE HIDROGENO, RESPECTIVAMENTE, ESTOS ORGANOCATALIZADORES SE UTILIZARAN EN REACCIONES ALDOLICAS Y TIPO MICHAEL A COMPUESTOS 1,2-DICARBONILICOS ALFA,BETA-INSATURADOS, TAMBIEN SE PREPARARAN PROLINOLES DERIVADOS DE BINOL CAPACES DE FORMAR ENAMINAS Y/O CATIONES IMINIO QUE TAMBIEN SE UTILIZARAN EN ADICIONES ALDOLICAS, TIPO MICHAEL Y EN CICLOADICIONES 1,3-DIPOLARES CON ALDEHIDOS ALFA,BETA-INSATURADOS E ILUROS DE AZOMETINO,LA EXPERIENCIA ADQUIRIDA EN ESTOS DOS TIPOS DE ESTRATEGIAS SE UTILIZARA PARA COMENZAR UNA NUEVA LINEA DE CATALISIS ASIMETRICA COOPERATIVA CON EL FIN DE DISMINUIR LA CARGA DE CATALIZADOR QUIRAL Y MEJORAR LA EFICIENCIA DE DICHOS PROCESOS CATALITICOS, EN EL CASO DE LAS CICLOADICIONES 1,3-DIPOLARES SE ESTUDIARA TANTO LA ACTIVACION DEL DIPOLO CON UN ACIDO DE LEWIS Y DEL DIPOAROFILO CON UN ORGANOCATALIZADOR COMO EL CASO CONTRARIO, EN AMBAS ESTRATEGIAS UNO DE LOS CATALIZADORES SERA QUIRAL Y EL OTRO AQUIRAL O RACEMICO, EN EL CASO DE LAS ADICIONES CONJUGADAS SE UTILIZARAN ORGANOCATALIZADORES QUIRALES PARA ACTIVAR EL NUCLEOFILO, FORMANDO LA ENAMINA, Y ACIDOS DE LEWIS AQUIRALES PARA ACTIVAR LA OLEFINA ELECTROFILA Y VICEVERSA, PARA LA ADICION CONJUGADA DE NUCLEOFILOS CARBONADOS DERIVADOS DE COMPUESTOS 1,3-DICARBONILICOS A ENALES SE USARA EL PROLINOL DERIVADO DE BINOL PARA FORMAR EL INTERMEDIO IMINICO QUIRAL, MIENTRAS QUE EL NUCLEOFILO SE ACTIVARA POR COORDINACION CON UN ACIDO DE LEWIS AQUIRAL Y VICEVERSA, POR ULTIMO, EN EL CASO DE LAS SN1 DE CARBONUCLEOFILOS CON ALCOHOLES BENCILICOS, ALILICOS Y PROPARGILICOS SE ACTIVARAN DICHOS ALCOHOLES CON UN ACIDO DE LEWIS AQUIRAL SIENDO EL NUCLEOFILO UNA ENAMINA DE UN COMPUESTO CARBONILICO USANDO ORGANOCATALIZADORES QUIRALES Y VICEVERSA, SÍNTESIS ASIMÉTRICA/CATÁLISIS/ORGANOCATÁ