HACIA NUEVOS PATRONES DE REACTIVIDAD EN ORGANOCATALISIS ASIMETRICA: SINTESIS ASI...
HACIA NUEVOS PATRONES DE REACTIVIDAD EN ORGANOCATALISIS ASIMETRICA: SINTESIS ASIMETRICA DE ESTRUCTURAS CARBO- Y HETEROCICLICAS
ESTA PROPUESTA SE CENTRA EN EXPLORAR EL USO DE LA ORGANOCATALISIS ASIMETRICA PARA LA ACTIVACION DE SUSTRATOS NO CONVENCIONALES CON LA INTENCION DE GENERAR INTERMEDIOS REACTIVOS QUE CONDUCEN A LA FORMACION ESTEREOCONTROLADA DE ESQU...
ESTA PROPUESTA SE CENTRA EN EXPLORAR EL USO DE LA ORGANOCATALISIS ASIMETRICA PARA LA ACTIVACION DE SUSTRATOS NO CONVENCIONALES CON LA INTENCION DE GENERAR INTERMEDIOS REACTIVOS QUE CONDUCEN A LA FORMACION ESTEREOCONTROLADA DE ESQUELETOS CARBO- O HETEROCICLICOS, EN ESTE SENTIDO, PLANEAMOS ACCEDER A ESTRUCTURAS CICLICAS RELATIVAMENTE COMPLEJAS MEDIANTE DOS ESTRATEGIAS DIFERENTES: POR UN LADO, SE EMPLEARAN REACCIONES DE CICLOADICION (BIEN CONCERTADAS DESDE EL PUNTO DE VISTA MECANISTICO O COMO PROCESOS QUE SE PRODUCEN POR ETAPAS) COMO UNA PLATAFORMA A PRIORI EXCELENTE PARA LA CONSTRUCCION COMPUESTOS CICLICOS DE FORMA ESTEREODEFINIDA, POR OTRO LADO, SE ESTUDIARA LA APROXIMACION TRANSANULAR, EN EL QUE LOS DOS CENTROS REACTIVOS ESTAN UNIDOS ENTRE SI COMO PARTE DE UN MACROCICLO, REACCIONANDO ENTRE ELLOS TRAS LA CORRESPONDIENTE ACTIVACION POR PARTE DE UN ORGANOCATALIZADOR, EN ESTE SENTIDO, NOS CENTRAREMOS ESENCIALMENTE EN LA BUSQUEDA DE NUEVOS REACTIVOS POLIFUNCIONALIZADOS COMO POTENCIAL FUENTE DE REACTIVOS INTERMEDIOS DE CARACTER DIPOLAR CAPACES DE PARTICIPAR EN UN PROCESO DE CICLOADICION CON UN DIPOLAROFILO (TIPO ALQUENO O DIENO) EN PRESENCIA DE UN ORGANOCATALIZADOR, QUIEN PARTICIPARA EN LA GENERACION DE LAS ESPECIES REACTIVAS DIPOLARES O EN LA ACTIVACION DEL DIPOLAROFILO, EN PARTICULAR, NOS CENTRAREMOS EN EL USO DE CICLOPROPANOS Y CICLOBUTANOS DADOR-ACEPTORES, CAPACES DE PROPORCIONAR INTERMEDIOS DE TIPO 1,3- Y 1,4-DIPOLO DESPUES DEL PROCESO DE APERTURA DE ANILLO BAJO ACTIVACION ORGANOCATALITICA, ADEMAS, LA COMBINACION DE CICLOPROPANOS DADOR-ACEPTORES CON EL PRINCIPIO DE VINILOGIA PERMITIRIA LA GENERACION DE ESPECIES 1,5-DIPOLARES, ALTERNATIVAMENTE, SE EXAMINARA EL POTENCIAL DE OTROS DIPOLOS MENOS EXPLORADOS EN REACCIONES DE CICLOADICION ORGANOCATALITICA Y ENANTIOSELECTIVA Y, DEL MISMO MODO, SE ESTUDIARA EL POTENCIAL USO DE CUMULENOS COMO SUSTRATOS CON POTENCIAL PARA DESARROLLAR NUEVOS PERFILES DE REACTIVIDAD ESTE TIPO DE QUIMICA, CON RESPECTO A LAS REACCIONES TRANSANNULARES, INICIALMENTE SE EXAMINARAN PROCESOS INICIADOS POR REACCIONES DE TIPO MICHAEL SOBRE SUSTRATOS MACROCICLICOS DISEÑADOS ADECUADAMENTE Y POSTERIORMENTE SE EVALUARAN REACCIONES DE MICHAEL TRANSANNULAR PROPIAMENTE DICHAS, JUNTO CON LOS PROCESOS EN CASCADA QUE PUEDEN SER PROMOVIDOS POR EL PROCESO DE ADICION CONJUGADA INICIAL, TAMBIEN SE ESTUDIARAN VERSIONES TRANSANULARES DE REACCIONES DE HALOLACTONIZACION UTILIZANDO MODOS DE ACTIVACION ORGANOCATALITICA MENOS CONVENCIONALES, POR ULTIMO, Y COMO UNA ALTERNATIVA ESTRUCTURALMENTE RELACIONADA, SE ESTUDIARA LA VIABILIDAD DE LLEVAR A CABO LAS REACCIONES "SEUDOTRANSANULARES" QUE SUPONEN LA INCORPORACION DEL PUNTO REACTIVO EN UNA CADENA LATERAL DEL MATERIAL DE PARTIDA MACROCICLICO, ESTA APROXIMACION TAMBIEN PUEDE CONSTITUIR UN BUEN MODO DE ACCESO A ESTRUCTURAS POLICICLICAS COMPLEJAS CON ATOMOS PUENTE, TODAS ESTAS TRANSFORMACIONES PROPUESTAS, EN ESPECIAL LA QUIMICA DE REACCIONES TRANSANULARES Y LAS REACCIONES EN CASCADA INICIADAS POR REACCIONES DE APERTURA DE ANILLO EN CONDICIONES ORGANOCATALITICAS ESTAN SIN EXPLORAR EN LA BIBLIOGRAFIA QUIMICA Y TIENEN COMO OBJETIVO CONTRIBUIR A AMPLIAR SIGNIFICATIVAMENTE EL HORIZONTE DE DESARROLLO Y EL POTENCIAL SINTETICO DE LAS METODOLOGIAS ORGANOCATALITICAS, DE HECHO, EN ESTA PROPUESTA SE PLANTEAN METAS ALTAMENTE DESAFIANTES DIRIGIDAS A ABORDAR PROBLEMAS NO RESUELTOS Y A SOLUCIONAR LA FALTA DE METODOLOGIAS EFICIENTES PARA LLEVAR A CABO MUCHAS DE ESTAS REACCIONES, CATÁLISIS ASIMÉTRICA\ORGANOCATÁLISIS\CICLOADICIÓN\REACCIONES TRANSANULARESver más
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