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CTQ2010-15297

Financiado

LIGANDOS MONODENTADOS, HETEROMULTIDENTADOS Y HEMILABILES BASADOS EN CARBENOS N-H...

LIGANDOS MONODENTADOS, HETEROMULTIDENTADOS Y HEMILABILES BASADOS EN CARBENOS N-HETEROCICLICOS. DEL DISEÑO RACIONAL A LAS SOLUCIONES EN CATALISIS ASIMETRICA EL PROYECTO PROPONE LA SINTESIS DE LIGANDOS Y CATALIZADORES DISEÑADOS ¿A MEDIDA¿ CON EL OBJETIVO ULTIMO DE SU APLICACION EN REACCIONES CATALITICAS ENANTIOSELECTIVAS QUE EN LA ACTUALIDAD NO DISPONEN DE ALTERNATIVAS O CARECEN DE UN... ver más

01/01/2010

CSIC

128K€

Presupuesto del proyecto: 128K€

Líder del proyecto

AGENCIA ESTATAL CONSEJO SUPERIOR DE INVESTIGA... No se ha especificado una descripción o un objeto social para esta compañía.

TRL 2-3 | 552M€

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Financiación concedida El organismo AGENCIA ESTATAL DE INVESTIGACIÓN notifico la concesión del proyecto el día 2010-01-01

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Participantes

CSIC

Lider

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Líder del proyecto

AGENCIA ESTATAL CONSEJO SUPERIOR DE INVESTIGA...

TRL 2-3 | 552M€

Presupuesto del proyecto 128K€

Descripción del proyecto EL PROYECTO PROPONE LA SINTESIS DE LIGANDOS Y CATALIZADORES DISEÑADOS ¿A MEDIDA¿ CON EL OBJETIVO ULTIMO DE SU APLICACION EN REACCIONES CATALITICAS ENANTIOSELECTIVAS QUE EN LA ACTUALIDAD NO DISPONEN DE ALTERNATIVAS O CARECEN DE UN ADECUADO GRADO DE GENERALIDAD Y SELECTIVIDAD, PARA ELLO NOS PROPONEMOS EXPLOTAR LA EXPERIENCIA QUE EL GRUPO HA ADQUIRIDO DURANTE LOS ULTIMOS AÑOS EN LA QUIMICA Y APLICACIONES DE LOS CARBENOS N-HETEROCICLICOS (CNHS), CONCRETAMENTE, SE PROPONE LA SINTESIS DE TRES FAMILIAS DE LIGANDOS BASADAS EN ESTE TIPO DE ESTRUCTURAS: 1, LIGANDOS DE TIPO CNH MONODENTADOS Y HEMILABILES INTEGRADOS EN ESQUELETOS DE BIARILO, SE CONTEMPLAN DOS ESTRATEGIAS ALTERNATIVAS DE INTRODUCCION DE QUIRALIDAD EN ESTOS SISTEMAS: 1, INSERCION EN UN ESQUELETO DE BIARILO CON QUIRALIDAD AXIAL O 2: INTRODUCCION DE SUSTITUYENTES N-DIALQUILAMINO QUIRALES, LOS COMPLEJOS DE PD (0) BASADOS EN ESTOS LIGANDOS POSEEN EXCELENTE RIQUEZA ELECTRONICA, UN ALTO GRADO DE RIGIDEZ DEBIDO A LA DIRECCIONALIDAD DEL ENLACE CNH-PD, Y UN NIVEL EXTRAORDINARIO DE CONGESTION ESTERICA, ESTAS SON LAS PROPIEDADES IDEALES QUE SE REQUIEREN DE UN CATALIZADOR EN REACCIONES DE ACOPLAMIENTO CRUZADO, SE APLICARAN A LA REACCIONES DE ACOPLAMIENTO SUZUKI MIYAURA Y SONOGASHIRA ENANTIOSELECTIVAS,2, LIGANDOS TRIDENTADOS S/C(CNH)/S TIPO PINZA, CONSTITUIDOS POR UN CARBENO N-HETEROCICLICO CENTRAL (IMIDAZO- O BENZIMIDAZO-2-ILIDENO) Y DOS GRUPOS TIOETER INCLUIDOS EN LAS CADENAS LATERALES, EL DISEÑO PROPUESTO INCORPORA ELEMENTOS QUE GARANTIZAN LA FORMACION DE COMPLEJOS C2-SIMETRICOS CON UN ENTORNO QUIRAL MUY PROXIMO AL CENTRO METALICO GENERADO POR LOS ATOMOS DE AZUFRE, QUE SE CONVIERTEN EN CENTROS ESTEREOGENICOS AL COORDINARSE, LA COMBINACION DE LOS LIGANDOS S/C/S DE ESTE TIPO CON LA GEOMETRIA PLANO-CUADRADA ESPERADA PARA COMPLEJOS DICATIONICOS DE NI(II) Y PD(II) RESULTA IDONEA PARA LA ACTIVACION DE SUSTRATOS COMO LOS NITRILOS α,β-INSATURADOS, PARA LOS QUE SE DESARROLLARAN REACCIONES DE ADICION CONJUGADA ENANTIOSELECTIVAS, 3, LIGANDOS HETEROBIDENTADOS C(CNHPY)/S, ESTA FAMILIA DE LIGANDOS COMBINA LA EXTRAORDINARIA CAPACIDAD DONADORA σ DE LOS MONOAMINO CARBENOS CICLICOS (SUPERIORES INCLUSO A LOS CNHS CLASICOS) CON EL ENTORNO QUIRAL PROXIMO AL METAL PROPORCIONADO POR EL ATOMO DE AZUFRE ESTEREOGENICO DE UN GRUPO TIOETER, EL ALTO GRADO DE DISIMETRIA EN LAS PROPIEDADES ELECTRONICAS DE ESTOS LIGANDOS LOS HACE IDEALES PARA SU APLICACION EN REACCIONES COMO LA HIDROGENACION DE IMINAS CATALIZADA POR COMPLEJOS CATIONICOS DE IR(I) Y RH(I)

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