Descripción del proyecto
EL DESARROLLO DE NUEVAS METODOLOGIAS SINTETICAS QUE PERMITAN LA PREPARACION SELECTIVA Y EFICIENTE DE MOLECULAS COMPLEJAS A PARTIR DE REACTIVOS SENCILLOS ES UNO DE LOS GRANDES RETOS PARA UNA QUIMICA MAS SOSTENIBLE, Y EL OBJETIVO PRINCIPAL DE LA PRESENTE PROPUESTA. COMBINAREMOS METODOS EXPERIMENTALES Y COMPUTACIONALES, GRACIAS A LA COORDINACION CON EL GRUPO DE LA DRA. NIETO-FAZA DE LA UNIV. DE VIGO, PARA, POR UN LADO, DISEÑAR Y PONER A PUNTO NUEVAS ESTRATEGIAS DE SINTESIS, BASADAS PRINCIPALMENTE EN LA CATALISIS POR COMPLEJOS METALICOS O POR ACIDOS DE BRØNSTED Y, POR OTRO, DESARROLLAR PROCESOS DE VALORIZACION DE MATERIAS PRIMAS RENOVABLES TALES COMO LA LIGNINA Y EL GLICEROL.PRETENDEMOS DESARROLLAR UNA CAMPAÑA SINTETICA EN VARIAS DIRECCIONES, APOYADA POR LA REALIZACION EN PARALELO DE CALCULOS TEORICOS:-REACCIONES CATALIZADAS POR COMPLEJOS DE ORO: TRAS HABER ESTUDIADO PROCESOS DE MIGRACION EN 3-PROPARGILINDOLES, ANALIZAREMOS SU EVOLUCION EN PRESENCIA DE OXIDANTES EXTERNOS Y COMPLEJOS DE ORO, LO QUE ABRE LA PUERTA A UNA QUIMICA MUY INTERESANTE DEBIDO AL POTENCIAL QUE PRESENTAN LOS INTERMEDIOS A-OXOCARBENOIDE METALICOS. EXPLORAREMOS TAMBIEN NUEVAS REACTIVIDADES DE A-INDOL-3-IL CARBENOIDES DE ORO A,B-INSATURADOS QUE, JUNTO CON EL OBJETIVO ANTERIOR, PRETENDEN PROPORCIONAR ACCESO A NUEVOS E INTERESANTES DERIVADOS INDOLICOS. SE SEGUIRA PRESTANDO ATENCION A REACCIONES DE CICLOISOMERIZACION Y ALCOXICICLACION DE O-(ALQUINIL)ESTIRENOS CON DIFERENTES MODELOS DE SUSTITUCION EN LA OLEFINA.-REACCIONES CATALIZADAS POR ACIDOS DE BRØNSTED: CONTINUANDO CON NUESTRO INTERES POR INTENTAR DESARROLLAR PROCESOS CATALITICOS EN AUSENCIA DE METALES, ABORDAREMOS LA REACTIVIDAD DE INDOLES FRENTE A REACTIVOS CON DOS POSICIONES ELECTROFILICAS, ASI COMO LA SUSTITUCION NUCLEOFILICA DIRECTA DE ALCOHOLES BUSCANDO LA PREPARACION DE A-INDOL-3-IL CETONAS FUNCIONALIZADAS. DE NUEVO, LAS ESTRATEGIAS QUE SE PONGAN A PUNTO PERMITIRAN LA SINTESIS Y FUNCIONALIZACION DE INDOLES, CON ESPECIAL ATENCION EN ESTA SECCION A LA SINTESIS DE CARBAZOLES.-REACCIONES CON COMPUESTOS ORGANOLITICOS: ESTUDIAREMOS LA INHIBICION DEL REAGRUPAMIENTO [1,2] DE WITTIG EN ARIL A-LITIOBENCIL ETERES Y EL POTENCIAL SINTETICO DE ESTA NUEVA CLASE DE REACTIVOS ANIONICOS. ASIMISMO, SE ANALIZARA EN DETALLE LA ESTEREOSELECTIVIDAD DE LAS REACCIONES DE CARBOLITIACION INTRAMOLECULAR DE ESTOS ORGANOLITICOS A-OXIGENO FUNCIONALIZADOS. POR OTRA PARTE, NOS PROPONEMOS TAMBIEN PONER A PUNTO REACCIONES DE ORTO-METALACION EN DERIVADOS DE HALOFENOLES, CON EL OBJETIVO ULTIMO DE DISEÑAR ESTRATEGIAS SINTETICAS PARA ACCEDER DE FORMA REGIOSELECTIVA A DIFERENTES ESQUELETOS HETEROCICLICOS, FUNDAMENTALMENTE INDOLES, BENZOFURANOS Y BENZOTIOFENOS.-REACCIONES CATALIZADAS POR COMPLEJOS METALICOS EN ALTO ESTADO DE OXIDACION. APLICACION A LA VALORIZACION DE RECURSOS RENOVABLES PROCEDENTES DE LA BIOMASA: PLANTEAMOS ESTUDIAR NUEVOS PROCESOS DE TRANSFERENCIA DE ATOMOS DE OXIGENO Y DE RUPTURA OXIDANTE SOBRE POLIOLES, MODELOS DE LIGNINA Y OTROS SUSTRATOS OXIGENADOS, CATALIZADOS POR COMPLEJOS OXOMETALICOS EN ALTO ESTADO DE OXIDACION. LA EVALUACION DEL ALCANCE DEL GLICEROL COMO AGENTE REDUCTOR TAMBIEN ESTA INCLUIDA EN ESTE BLOQUE DE TAREAS. LA UTILIZACION DE MATERIAS PRIMAS, QUE CONSTITUYAN FUENTES RENOVABLES DE CARBONO, PARA LA OBTENCION DE PRODUCTOS QUIMICOS, PUEDE CONSIDERARSE UNO DE LOS GRANDES RETOS ACTUALES Y ES ESENCIAL PARA REDUCIR LA DEPENDENCIA DE LOS RECURSOS NO-RENOVABLES. ÍNTESIS ORGÁNICA\LIGNINA\INDOLES\COMPLEJOS METÁLICOS\MECANISMOS\ESTUDIOS COMPUTACIONALES\CATÁLISIS\QUÍMICA SOSTENIBLE