Descripción del proyecto
EL PRESENTE PROYECTO ABORDA, DE MANERA GENERAL, LA SINTESIS DE NUEVAS ESTRUCTURAS QUIMICAS DE INTERES MEDIANTE LA UTILIZACION DE NUEVAS METODOLOGIAS RECIENTEMENTE INCORPORADAS AL ARSENAL DE HERRAMIENTAS DE LA QUIMICA ORGANICA, ES INDUDABLE EL GRAN AUGE QUE LA ORGANOCATALISIS ASIMETRICA Y LA CATALISIS FOTO-REDOX HAN ADQUIRIDO EN LA ULTIMA DECADA DEBIDO, ENTRE OTROS ASPECTOS, A LA SIMPLICIDAD OPERACIONAL DE AMBAS METODOLOGIAS Y A LA INCORPORACION DE NUEVOS MODOS DE ACTIVACION DE MOLECULAS ORGANICAS, A TRAVES DE MECANISMOS DISTINTOS A LOS TRADICIONALES, QUE PERMITEN LLEVAR A CABO NUEVAS TRANSFORMACIONES DE FORMA MUY EFICIENTE, EN ESTE CONTEXTO, NOS PROPONEMOS, EN PRIMER LUGAR, IMPLEMENTAR UN PROCESO DE DESIMETRIZACION ENANTIOSELECTIVA MEDIANTE EL USO DE LA REACCION AZA-MICHAEL INTRAMOLECULAR, LO QUE NOS PERMITIRA ACCEDER A NUEVAS FAMILIAS DE PIPERIDINAS Y PIRROLIDINAS DISUSTITUIDAS, QUE SON ESTRUCTURAS PRIVILEGIADAS DADA LA AMPLIA GAMA DE ACTIVIDADES BIOLOGICAS QUE INDUCEN, EN SEGUNDO LUGAR, PRETENDEMOS DISEÑAR NUEVOS PROCESOS TANDEM ORGANOCATALITICOS, COMBINANDO DOS ADICIONES CONJUGADAS INTRAMOLECULARES CONSECUTIVAS, DE ESTA FORMA, SE SINTETIZARAN HETEROCICLOS NITROGENADOS POLICICLICOS, CONCRETAMENTE SULTAMAS Y LACTAMAS, EN FORMA ENANTIOMERICAMENTE ENRIQUECIDA, CON GENERACION SIMULTANEA DE VARIOS ESTEREOCENTROS, EL TERCER OBJETIVO DE LA PRESENTE PROPUESTA ESTA RELACIONADO CON EL DESARROLLO DE UNA METODOLOGIA ADECUADA PARA LLEVAR A CABO UNA REACCION DE CICLOADICION 1,3-DIPOLAR INTRAMOLECULAR ENANTIOSELECTIVA DE NITRONAS CON TRIFLUOROMETIL ESTIRENOS COMO DIPOLAROFILOS, EN ESTE PROCESO SE OBTENDRAN DERIVADOS DE TETRAHIDRONAFTALENO CON UN CENTRO ESTEREOGENICO CUATERNARIO PORTADOR DE UNA AGRUPACION TRIFLUOROMETILO, LA GENERACION DE ESTE TIPO DE ESTEREOCENTROS ES UN RETO SINTETICO MUY IMPORTANTE, RESUELTO SOLO PARCIALMENTE MEDIANTE ADICIONES CONJUGADAS, COMO CUARTO OBJETIVO, NOS PROPONEMOS ADENTRARNOS EN EL CAMPO DE LA CATALISIS FOTO-REDOX, DADA NUESTRA EXPERIENCIA PREVIA EN EL EMPLEO DE "BUILDING BLOCKS" FLUORADOS PARA LLEVAR A CABO DIFERENTES TRANSFORMACIONES QUIMICAS, Y LA GRAN VARIEDAD DE RADICALES FLUOROALQUILO QUE SE HAN DESCRITO UTILIZANDO PROCEDIMIENTOS FOTOCATALITICOS, PENSAMOS QUE UNA BUENA FORMA DE INTRODUCIRNOS EN ESTA INTERESANTE AREA ES EXTENDER LA GENERACION DE ESTE TIPO DE RADICALES A PRECURSORES QUE NUNCA SE HAN UTILIZADO CON ESTE FIN, COMO SON LOS SISTEMAS BROMODIFLUOROPROPARGILICOS Y LOS HALUROS DE IMIDOILO FLUORADOS, ASI PUES, SE ESTUDIARA LA VIABILIDAD DE ESTOS INTERMEDIOS RADICALARIOS Y SE EVALUARA DE FORMA PRELIMINAR SU REACTIVIDAD EN REACCIONES DE INSERCION SOBRE DIVERSOS SISTEMAS INSATURADOS, COMO UNA APLICACION DE ESTA METODOLOGIA, SE PROCEDERA A LA SINTESIS DE GAMMA-AMINOACIDOS FLUORADOS, FINALMENTE, NOS HEMOS PLANTEADO UTILIZAR ALGUNOS DE LOS COMPUESTOS NITROGENADOS ENANTIOMERICAMENTE ENRIQUECIDOS, PREVIAMENTE SINTETIZADOS, PARA LA FORMACION DE COMPLEJOS CON METALES DE TRANSICION, QUE SE EVALUARAN COMO AGENTES DE RECONOCIMIENTO DEL ADN Y QUE NOS PERMITIRAN POTENCIALMENTE OBTENER METALONUCLEASAS EFECTIVAS Y SELECTIVAS, DE ESTE MODO, PRETENDEMOS EXTRAER CONCLUSIONES DE CARACTER FUNDAMENTAL SOBRE LA INTERACCION DE DICHOS COMPLEJOS CON EL ADN EN LAS QUE SE PUEDA APOYAR UN DISEÑO RACIONAL DE NUEVOS COMPLEJOS CON ACTIVIDAD ANTITUMORAL, ORGANOCATÁLISIS\CATÁLISIS FOTO-REDOX\REACCIÓN AZA-MICHAEL\CICLOADICIÓN INTRAMOLECULAR [3+2] DE NIT\METALONUCLEASAS.