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CTQ2015-70231-P

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NUEVOS ACOPLAMIENTOS C-C Y C-M EN COMPLEJOS ORGANOMETALICOS

EL OBJETIVO PRINCIPAL DE ESTE PROYECTO ES ENCONTRAR NUEVAS TRANSFORMACIONES DE MOLECULAS UNIDAS A UN ATOMO METALICO A TRAVES DE UN ATOMO DE NITROGENO, COMO PIRIDINAS E IMIDAZOLES, SE CONOCEN COMPUESTOS METALICOS DE PIRIDINAS DESDE... ver más

01/01/2015

UNIOVI

123K€

Presupuesto del proyecto: 123K€

Líder del proyecto

Universidad de Oviedo No se ha especificado una descripción o un objeto social para esta compañía.

Total investigadores 791

Fecha límite participación Sin fecha límite de participación.

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Líder del proyecto

Universidad de Oviedo No se ha especificado una descripción o un objeto social para esta compañía.

Total investigadores 791

Presupuesto del proyecto 123K€

Fecha límite de participación Sin fecha límite de participación.

Descripción del proyecto EL OBJETIVO PRINCIPAL DE ESTE PROYECTO ES ENCONTRAR NUEVAS TRANSFORMACIONES DE MOLECULAS UNIDAS A UN ATOMO METALICO A TRAVES DE UN ATOMO DE NITROGENO, COMO PIRIDINAS E IMIDAZOLES, SE CONOCEN COMPUESTOS METALICOS DE PIRIDINAS DESDE HACE LARGO TIEMPO, EN ALGUNOS CASOS, DESDE HACE MAS DE UN SIGLO, CUANDO REACCIONAN, LAS PIRIDINAS SON LIGANDOS ESPECTADORES: ESTABILIZAN EL CENTRO METALICO SIN REACCIONAR ELLAS, SE ATRIBUIA ESTA FALTA DE REACTIVIDAD A QUE EN LA MAYORIA DE LOS CASOS, LAS PIRIDINAS SE UNEN AL METAL A TRAVES DE SU ATOMO DE NITROGENO, UN MODO DE COORDINACION CONSIDERADO INCAPAZ DE ACTIVAR LA PIRIDINA, EN LOS POCOS CASOS EN QUE LA COORDINACION AL METAL ACTIVA LAS PIRIDINAS, ESTAS SE UNEN AL METAL A TRAVES DEL NITROGENO Y DE UNO DE LOS ATOMOS DE CARBONO ADYACENTES, MUY POCOS FRAGMENTOS METALICOS SON CAPACES DE UNIRSE A PIRIDINAS DE ESE MODO, MIENTRAS QUE, EN LA GRAN MAYORIA, LAS PIRIDINAS SE UNEN AL METAL SOLO A TRAVES DEL NITROGENO, EN LOS ULTIMOS AÑOS NUESTRO GRUPO HA PUESTO EN CUESTION ESE PARADIGMA, Y VARIOS DE NUESTROS TRABAJOS RECIENTES DEMUESTRAN QUE ALGUNAS PIRIDINAS, COMO LA 2,2-BIPIRIDINA (BIPY) O LA 1,10-FENANTROLINA (PHEN), MUY INERTES CUANDO SE COORDINAN A METALES (A TRAVES DE SUS ATOMOS DE NITROGENO), PUEDEN REACCIONAR EN CONDICIONES MUY SUAVES, SERIA MUY INTERESANTE CONSEGUIR NUEVOS MODOS DE REACCION DE LAS PIRIDINAS, PORQUE FORMAN PARTE DE FARMACOS Y PRODUCTOS NATURALES, Y PORQUE SUS TRAZAS EN EL PETROLEO DEBEN ELIMINARSE ANTES DE CONTINUAR SU PROCESADO, EN UNA ETAPA LLAMADA HIDRODESNITROGENACION (HDN), QUE USA COMPUESTOS DE METALES DE TRANSICION COMO CATALIZADORES, Y CUYO MECANISMO NO SE CONOCE BIEN, SIN LA HDN, LAS PIRIDINAS EN EL PETROLEO SERIAN FINALMENTE TRANSFORMADOS EN OXIDOS DE NITROGENO, QUE SE ENCUENTRAN ENTRE LOS PEORES CONTAMINANTES ATMOSFERICOS, EL CONOCIMIENTO OBTENIDO MEDIANTE EL ESTUDIO DE COMPLEJOS METALICOS DE PIRIDINAS PODRIA AYUDAR A COMPRENDER MEJOR LA HDN Y FINALMENTE PROPORCIONAR IDEAS PARA MEJORARLA, ADEMAS, MUCHOS COMPUESTOS DE METALES CON BIPY O PHEN SON CATALIZADORES, MUESTRAN PROPIEDADES LUMINISCENTES O ANTICANCERIGENAS, ALGUNAS DE ESTAS PROPIEDADES LAS POSEEN TAMBIEN LOS IMIDAZOLES, ADEMAS, ESTOS ESTAN ESTRECHAMENTE RELACIONADOS CON LOS CARBENOS N-HETEROCICLICOS (NHC), QUE, COORDINADOS A METALES, FORMAN EXCELENTES CATALIZADORES HOMOGENEOS, PODER PREPARAR COMPLEJOS DE NHC DIRECTAMENTE A PARTIR DE COMPLEJOS DE IMIDAZOLES, FACILMENTE ACCESIBLES, EXPANDIRIA CONSIDERABLEMENTE LA QUIMICA DE LOS NHC; SIN EMBARGO, SE HA CONSEGUIDO EN MUY CONTADAS OCASIONES, NUESTRO GRUPO HA DEMOSTRADO QUE LA REACCION DE CIERTOS COMPLEJOS N-ALQUILIMIDAZOL DE MOLIBDENO O RENIO CON UNA BASE FUERTE, SEGUIDA DE UN ELECTROFILO, PRODUCE COMPLEJOS CON UN NHC DERIVADO DEL IMIDAZOL PRESENTE EN EL REACTIVO DE PARTIDA, EN CUANTO A LA ACTIVACION DE PIRIDINAS, NUESTROS RESULTADOS INCLUYEN ACOPLAMIENTOS CARBONO-CARBONO ENTRE LOS ANILLOS PIRIDINICOS DE BIPY O PHEN Y MOLECULAS ORGANICAS COORDINADAS AL MISMO METAL, DESAROMATIZANDO DE ESOS ANILLOS, UNA TRANSFORMACION EXTREMADAMENTE DIFICIL, EN UN CASO, TRAS UNA REACCION ADICIONAL (CON TRIFLATO DE METILO), EL NITROGENO PUDO SER EXTRAIDO DE UN ANILLO DE PIRIDINA, QUE RESULTO ABIERTO, UNA TRANSFORMACION SIN PRECEDENTES POTENCIALMENTE RELEVANTE PARA LA HDN, QUÍMICA ORGANOMETÁLICA\ACOPLAMIENTO C-C\ACOPLAMIENTO C-M\PIRIDINAS\IMIDAZOLES\CARBENOS NHC

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