Descripción del proyecto
LA CONVERSION DE ENLACES C-H O C=C EN ENLACES C-O, C-N O C-C ES UN PROCESO FUNDAMENTAL EN LAS TECNOLOGIAS QUIMICAS ACTUALES, DESPUES DE VARIOS AÑOS DE TRABAJO, LOS CATALIZADORES BIOINSPIRADOS BASADOS EN FE Y MN HAN LLEVADO AL DESARROLLO DE PROCESOS DE OXIDACION DE ENLACES C-H Y C=C REGIO- Y ENANTIOSELECTIVOS CON APLICACIONES SINTETICAS, ESTOS COMPLEJOS METALICOS SON CAPACES DE SOPORTAR EL ALTO ESTADO DE OXIDACION DE LAS ESPECIES METAL-OXO FORMADAS DESPUES DE LA ACTIVACION DEL OXIDANTE, ADEMAS, EL MECANISMO BASICO POR EL CUAL OPERAN ESTOS SISTEMAS SINTETICOS ES TAN VERSATIL QUE LOS ENLACES C-H Y C=C PUEDEN DERIVATIZARSE CON OTROS GRUPOS FUNCIONALES SI EL OXIDANTE ES REEMPLAZADO POR EL REACTIVO APROPIADO, ASI PUES, TAMBIEN SON POSIBLES REACCIONES DE AMINACION O DE TRANSFERENCIA DE CARBENO DANDO LUGAR A LA FOMACION DE ENLACES C-N O C-C, SI BIEN LA FORMACION DE ESPECIES METAL-OXO ES HABITUAL PARA LOS METALES DE HASTA EL GRUPO 8 DE LA TABLA PERIODICA (COMO FE O MN), EL ACCESO A ESTADOS DE OXIDACION ALTOS ES MUCHO MAS DIFICIL PARA METALES COMO CO, NI O CU, POR LO TANTO, ES DIFICIL EXTENDER LA QUIMICA DE OXIDACION AMPLIAMENTE DESARROLLADA POR FE O MN A LOS METALES TARDIOS DE LA PRIMERA SERIE DE TRANSICION, EN EL PROYECTO NILFUN, PROPONEMOS EL USO DE LIGANDOS "NO INOCENTES" PARA SUPERAR ESTA LIMITACION, DE MODO QUE EL METAL Y EL LIGANDO ACTUEN COOPERATIVAMENTE PARA ACTIVAR FUENTES DE GRUPOS OXO, NITRENO O CARBENO Y PROMOVER LA FUNCIONALIZACION DE HIDROCARBUROS, MANTENIENDO EL CENTRO DE CO, NI O CU EN UN ESTADO DE OXIDACION RELATIVAMENTE BAJO, ASI PUES, EL OBJETIVO PRINCIPAL DEL PROYECTO NILFUN ES LA DETECCION Y CARACTERIZACION DE ESPECIES ENMASCARADAS DE ALTA VALENCIA METAL-OXIGENO/NITROGENO/CARBENO UTILIZANDO METALES TARDIOS DE LA PRIMERA SERIE DE TRANSICION (CO, NI, CU) COORDINADOS A LIGANDOS NO INOCENTES PARA LA FUNCIONALIZACION DE ENLACES C-H Y C=C, TAMBIEN SE PREVE LA DECORACION DE ESTAS ESPECIES CON REACTIVOS DE YODO(III) HIPERVALENTE PARA AUMENTAR SU ELECTROFILICIDAD, PARA LOGRAR ESTE OBJETIVO GENERAL, SE USARAN LIGANDOS AMINOFENOLATO Y BIS(AMIDATO) PARA PREPARAR LOS CORRESPONDIENTES COMPLEJOS DE CO, NI Y CU EN BAJO ESTADO DE OXIDACION, LA REACTIVIDAD DE ESTOS COMPUESTOS FRENTE A OXIDANTES, FUENTES DE NITRENO O DIAZOCOMPUESTOS SE CONTROLARA A BAJAS TEMPERATURAS PARA LOGRAR LA DETECCION DE ESPECIES ENMASCARADAS DE ALTA VALENCIA METAL-OXIGENO/NITROGENO/CARBENO (SUBPROYECTOS S1-S3) QUE SE APLICARAN EN LA FUNCIONALIZACION (CATALITICA) DE ALCANOS Y ALQUENOS, ESTE CONOCIMIENTO SENTARA LAS BASES PARA LA PREPARACION DE ESPECIES ALTAMENTE ELECTROFILICAS METAL-OXIGENO/NITROGENO/CARBENO DECORADAS CON UN GRUPO DE YODO(III) HIPERVALENTE (SUBPROYECTO S4), SE ESPERA QUE LA REACTIVIDAD DE ESTAS NUEVAS ESPECIES HACIA ALQUENOS PRODUZCA NUEVAS TRANSFORMACIONES CON APLICACION EN SINTESIS ORGANICA, EN GENERAL, EL PROYECTO NILFUN PROPORCIONARA UN VALIOSO CONOCIMIENTO DESDE EL PUNTO DE VISTA DE LA INVESTIGACION BASICA, YA QUE PROFUNDIZARA EN LA NATURALEZA Y LAS PROPIEDADES DE LAS ESPECIES REACTIVAS CON RELEVANCIA EN LA FUNCIONALIZACION DE ENLACES C-H Y C=C, QUE SON TRANSFORMACIONES FUNDAMENTALES EN SINTESIS ORGANICA, UNA COMPRENSION MAS PROFUNDA DE LA QUIMICA POCO CONOCIDA EN LA ACTUALIDAD DE LAS ESPECIES DE ALTA VALENCIA METAL-OXIGENO/NITROGENO/CARBENO BASADAS EN CO, NI Y CU PUEDE ABRIR LA PUERTA AL DISEÑO DE CATALIZADORES CON NUEVAS Y MEJORES EFICIENCIAS Y SELECTIVIDADES CON RESPECTO A LAS TECNOLOGIAS ACTUALES, FUNCIONALICACION C-H\ESPECIES DE ALTA VALENCIA\CATALISIS\METALES DE LA PRIMERA SERIE DE TRANSICIO\ESTUDIOS MECANISTICOS