DESPROTONACION DE LIGANDOS N-ALQUILIMIDAZOL COORDINADOS A FRAGMENTOS METALICOS
EL PRESENTE PROYECTO SE PLANTEA COMO CONTINUACION DE UNA LINEA DE INVESTIGACION COMENZADA EN LOS ULTIMOS AÑOS POR EL GRUPO SOLICITANTE, QUE SE CENTRA EN EL ESTUDIO DE LAS REACCIONES DE DESPROTONACION DE LIGANDOS N-ALQUILIMIDAZOL C...
EL PRESENTE PROYECTO SE PLANTEA COMO CONTINUACION DE UNA LINEA DE INVESTIGACION COMENZADA EN LOS ULTIMOS AÑOS POR EL GRUPO SOLICITANTE, QUE SE CENTRA EN EL ESTUDIO DE LAS REACCIONES DE DESPROTONACION DE LIGANDOS N-ALQUILIMIDAZOL COORDINADOS A FRAGMENTOS METALICOS. SE PLANTEA, POR TANTO, LA SINTESIS DE NUEVOS COMPLEJOS METALICOS CON UNO O VARIOS LIGANDOS N-ALQUILIMIDAZOL, ENTENDIENDO EL TERMINO N-ALQUILIMIDAZOL EN UN SENTIDO AMPLIO, ES DECIR, ENGLOBANDO IGUALMENTE DERIVADOS N-ARILIMIDAZOL, COMO EL N-MESITILIMIDAZOL O EL N-FENILIMIDAZOL, O SUSTRATOS SIMILARES COMO PUEDEN SER N-BENCIMIDAZOLES, OXAZOL, TIAZOL, ETC. EN LA MAYOR PARTE DE LOS CASOS SE SINTETIZARAN COMPLEJOS CATIONICOS, PARA QUE LA ACIDEZ DEL GRUPO CH CENTRAL DEL IMIDAZOL SE VEA ASI INCREMENTADA Y SU DESPROTONACION PUEDA LLEVARSE A CABO MAS FACILMENTE. SERAN ADEMAS, EN GENERAL, COMPUESTOS CARBONILICOS, DE MANERA QUE LA ESPECTROSCOPIA DE IR CONSTITUYA UNA HERRAMIENTA DE GRAN UTILIDAD A LA HORA DE REALIZAR EL SEGUIMIENTO DE LAS REACCIONES EN DISOLUCION. EN CONCRETO, SE EMPLEARAN COMPLEJOS DERIVADOS DE LOS FRAGMENTOS {RE(CO)3} Y {MO(ALILO)(CO)2} DADO QUE LOS RESULTADOS PREVIOS CON LOS MISMOS HAN RESULTADO DE GRAN NOVEDAD E INTERES. SE PLANTEA, ADEMAS, EXTENDER ESTOS ESTUDIOS A OTROS FRAGMENTOS METALICOS, COMO {RU(ARENO} QUE PERMITIRA LA SINTESIS DE COMPLEJOS TRIS(IMIDAZOL) DICATIONICOS, O {FE(CP)(CO)} (CP= CICLOPENTADIENILO). PARA LLEVAR A CABO LA DESPROTONACION SE EMPLEARAN BASES FUERTES CONVENCIONALES COMO BULI, KOTBU, KN(SIME3)2, ETC. Y SE PRESTARA UNA ESPECIAL ATENCION AL EMPLEO DE ORGANOZINCATOS U ORGANOMAGNESIANOS. ESTAS ESPECIES BIMETALICAS, CON LAS QUE LA DRA. E. HEVIA POSEE UNA SOLIDA EXPERIENCIA, QUE COMBINAN DOS METALES DE DISTINTA ELECTRONEGATIVIDAD (NORMALMENTE UN METAL ALCALINO CON MG O ZN) MUESTRAN UNA REACTIVIDAD COMPLETAMENTE DIFERENTE A LA DE SUS COMPONENTES POR SEPARADO. ESTE HECHO SE DEBE AL EFECTO SINERGICO O COOPERATIVO DE AMBOS METALES CUANDO SE ENCUENTRAN FORMANDO PARTE DE LA MISMA MOLECULA. EN AQUELLOS CASOS EN LOS QUE LA ELEVADA NUCLEOFILIA DEL PRODUCTO DESPROTONADO NO PERMITA SU AISLAMIENTO Y CARACTERIZACION, SE LE HARA REACCIONAR IN SITU CON ELECTROFILOS, TALES COMO ACIDO TRIFLICO O TRIFLATO DE METILO, INTENTANDO ASI QUE LOS PRODUCTOS FINALES DE REACCION SEAN ESTABLES.EN BASE A LOS RESULTADOS PREVIOS OBTENIDOS POR EL GRUPO SOLICITANTE ES PREVISIBLE QUE ESTE ESTUDIO DE LUGAR A PATRONES DE REACTIVIDAD SIN PRECEDENTES, NO OBSTANTE LOS PRODUCTOS RESULTANTES DE LAS REACCIONES DE DESPROTONACION PODRIAN PERTENECER A UNO DE LOS SIGUIENTES DOS GRANDES GRUPOS: A) COMPLEJOS IMIDAZOLILO CUYA FORMACION TIENE LUGAR TRAS UNA TAUTOMERIZACION DEL LIGANDO HETEROCICLICO UNA VEZ DESPROTONADO DE N- A C-COORDINADO, SIENDO ESTAS ESPECIES PRECURSORAS DIRECTAS DE COMPLEJOS CARBENO N-HETEROCICLICOS (NHC) LOS CUALES HAN ATRAIDO UN CRECIENTE INTERES EN LOS ULTIMOS AÑOS; O B) ESPECIES RESULTANTES DEL ATAQUE NUCLEOFILO DEL CARBONO DESPROTONADO SOBRE UNO DE LOS LIGANDOS EN DISPOSICION CIS AL MISMO, PUDIENDO DAR LUGAR A REACCIONES DE ACOPLAMIENTO C-C, DE ACTIVACION DE OTROS LIGANDOS (CARBONILO, NITRILO, ISOCIANURO, ETC), DE DESAROMATIZACION O APERTURA HETEROCICLICA, ETC., PROCESOS TODOS ELLOS QUE GENERAN UN GRAN INTERES.SE PLANTEA TAMBIEN EXTENDER ESTE ESTUDIO A OTROS SUSTRATOS HETEROCICLICOS MUY RELACIONADOS COMO SON LAS IMIDAZOLINAS (4,5-DIHIDROIMIDAZOLES), CUYA MAYOR NUCLEOFILIA PODRIA GENERAR UNA REACTIVIDAD AUN MAS RICA Y VARIADA QUE LOS IMIDAZOLESver más
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