Descripción del proyecto
SOLO SI PROCURAMOS MIMETIZAR EFICAZMENTE LA LABOR DE LOS ENZIMAS, PODREMOS ALCANZAR LAS EXIGENCIAS DE LA QUIMICA VERDE, QUE NOS RECLAMA RACIONALIDAD EN EL USO INDUSTRIAL DE LA QUIMICA SINTETICA, SE HACE NECESARIO PUES REVOLUCIONAR, QUE NO EVOLUCIONAR, LA SINTESIS ASIMETRICA ACTUAL HACIA LA ORGANOCATALISIS PROMOVIDA POR MOLECULAS PEQUEÑAS POSEEDORAS DE REDES DE ENLACES DE HIDROGENO, ESTAS REDES DEBEN A) PROPORCIONAR ACTIVACION DE UN DETERMINADO ELECTROFILO PROQUIRAL REBAJANDO SU LUMO; B) FACILITAR LA CATALISIS A TRAVES DE UN MECANISMO QUE TRANSCURRA A TRAVES DE ESTADO DE TRANSICION DE BAJA ENERGIA; C) SER EFICACES EN SU CAPACIDAD DISCRIMINADORA DE TOPOS, CARAS O EJES PARA, ASI, LOGRAR PROCESOS ENANTIOSELECTIVOS, EN SUMA, EN ESTE PROYECTO ASPIRAMOS A IMITAR LOS PROCESOS ENZIMATICOS MEDIANTE LA ORGANOCATALISIS COOPERATIVA QUE UTILIZA SISTEMAS POSEEDORES DE REDES DE DONADORES DE ENLACES DE HIDROGENO (PHBD* O, MEJOR, HBDN*), TAN SOLO RECIENTEMENTE RAWAL Y OTROS AUTORES HAN DEMOSTRADO QUE LA ORGANOCATALISIS ENANTIOSELECTIVA PROMOVIDA POR DADORES DE ENLACES DE HIDROGENO ES FACTIBLE Y, POR TANTO, UN AREA DE ENORME INTERES QUE REQUIERE DE UNA COMPRENSION PROFUNDA PARA SU DESARROLLO, JACOBSEN HA SEÑALADO LA NECESIDAD DE EMPLEAR DADORES BIFURCADOS O DADORES DOBLES (DOUBLE HYDROGEN BOND DONORS) Y, POR OTRA PARTE, SIGMAN Y KOZLOWSKI HAN APUNTADO AL PKA COMO FACTOR DETERMINANTE DE LA ACTIVIDAD CATALITICA, PUES BIEN, NUESTRO PROYECTO BASES-OEREH PRETENDE ESTABLECER LAS BASES ESTRUCTURALES DE LOS ORGANOCATALIZADORES PHBD* (O HBDN*) EN SU CAPACIDAD PARA LLEVAR A CABO CATALISIS ENZIMATICA O COOPERATIVA ENTRE N-ARILIDENUREAS Y COMPUESTOS DICARBONILICOS 1,3, O ESTERES BORONICOS , A TAL FIN HEMOS SELECCIONADO UN PANEL (UNA "ORGANOCATECA") DE QUINCE CATALIZADORES C2 SIMETRICOS (Y OTROS NO SIMETRICOS) DE TIPO SALAN CARACTERIZADOS POR POSEER PROPIEDADES ESTRUCTURALES BIEN DEFINIDAS (DISTANCIA H-N, H-H, ANGULO DIEDRO HXYH) Y BIEN DIFERENCIADAS (DETERMINADAS CON CARACTER PREVIO A TRAVES DE CALCULO COMPUTACIONAL DFT) ENTRE SI, ENTENDEMOS QUE ESTOS ORGANOCATALIZADORES PHBD* POSEEN ESTRUCTURAS PRIVILEGIADAS PARA LLEVAR A CABO SU ACTIVIDAD ENZIMATICA O COOPERATIVA, HEMOS ELEGIDO A LAS N-ARILIDEN UREAS (IMINODERIVADOS NO DESCRITOS EN LA BIBLIOGRAFIA A DIA DE HOY; NO CONFUNDIR CON LAS N,N'-ARILMETILEN DIUREAS, SIMPLES AMINALES) COMO ESPECIES PROQUIRALES IDEALES POR SU CAPACIDAD PARA SER RECONOCIDAS POR NUESTROS PHBD* A TRAVES MULTIPLES PUNTOS DE COORDINACION, UN ANALISIS DE TIPO COMBINATORIO PERMITIRA DETERMINAR EL MEJOR ORGANOCATALIZADOR PHBD*, YA SEA SIMETRICO O NO SIMETRICO, Y CON ELLO CORRELACIONAR LA CAPACIDAD CATALITICA CON LAS PROPIEDADES ESTRUCTURALES (DISTANCIAS H-H, X-Y, ANGULOS DIEDROS<X-H-Y-H, Y PKA DE X-H E Y-H) DE LA RED DE ACIDOS Y BASES DE BRONSTED PRESENTES, EN ULTIMO TERMINO APLICAREMOS ESTOS CATALIZADORES PRIVILEGIADOS A REACCIONES DE ADICION DE TMSCN SOBRE SUSTRATOS NO PROTEGIDOS (SALICILIDENANILINAS, SALICILALDEHIDO, GLICERALDEHIDO, Y OTROS COMO ACIDO PIRUVICO Y DERIVADOS) CON EL FIN DE CONSEGUIR SINTESIS ASIMETRICAS SOBRE SUSTRATOS POLIFUNCIONALES EN AUSENCIA DE GRUPOS PROTECTORES, CATÁLISIS COOPERATIVA\ENANTIOSELECTIVIDAD\REDES DE ENLACES DE HIDRÓGENO\CATÁLISIS ENZIMATICA