Descripción del proyecto
LA FORMACION DE ENLACES C-C ES UNA DE LAS REACCIONES MAS DESTACADAS EN QUIMICA ORGANICA, Y HA RECIBIDO UNA ESPECIAL ATENCION DESDE LA SEGUNDA MITAD DEL SIGLO XX. UNO DE LOS MAYORES AVANCES SE PRODUJO A FINALES DE LOS AÑOS 70, CON LA APARICION DE LAS REACCION DE ACOPLAMIENTO CRUZADO CATALIZADAS POR PALADIO. DE HECHO, EN 2010, HECK, SUZUKI RECIBIERON EL PREMIO NOBEL DE QUIMICA POR SU CONTRIBUCION A LA MEJORA DE LA EFICIENCIA DE LA SINTESIS ORGANICA. AUNQUE ESTA METODOLOGIA SUPUSO UN GRAN AVANCE EN LA QUIMICA ORGANICA, TIENE ALGUNAS LIMITACIONES, COMO LA INESTABILIDAD DE ALGUNOS NUCLEOFILOS ORGANOMETALICOS, LA FORMACION DE RESIDUOS NO DESEADOS DEBIDO A LA UTILIZACION DE CANTIDADES ESTEQUIOMETRICAS DE NUCLEOFILOS ORGANOMETALICOS, O EL USO DE MATERIALES DE PARTIDA PRE-FUNCIONALIZADOS. DURANTE LA ULTIMA DECADA, LAS REACCIONES DE ACTIVACION C-H Y LA CATALISIS BIMETALICA SE HAN CONVERTIDO EN UNA ALTERNATIVA ATRACTIVA PARA SUPERAR ALGUNAS DE LAS LIMITACIONES DESCRITAS ANTERIORMENTE. LA FUNCIONALIZACION SELECTIVA DE ENLACES INERTES CATALIZADA POR METALES DE TRANSICION ES UNA DE LOS METODOS MAS UTILES EN SINTESIS QUIMICA. EN LAS ULTIMAS DECADAS, LOS METALES NOBLES HAN JUGADO UN PAPEL FUNDAMENTAL, ESPECIALMENTE EN LA ACTIVACION DEL ENLACE C-H. SIN EMBARGO, EL DESARROLLO DE PROCESOS CATALITICOS BASADOS EN METALES DE LA PRIMERA SERIE DE TRANSICION ES ESCASO. EN LOS ULTIMOS AÑOS, LAS REACCIONES DE FUNCIONALIZACION C-H CATALIZADAS POR COBALTO HAN MOSTRADO SU POTENCIAL PARA FAVORECER LAS FORMACION DE ENLACES CARBONO-CARBONO. PERO A PESAR DE ESTE AVANCE, LOS SISTEMAS DE COBALTO ESTAN EN SU INFANCIA EN COMPARACION CON LOS SISTEMAS CATALIZADOS POR PALADIO O RODIO. OTRA METODOLOGIA QUE HA MOSTRADO SU POTENCIAL PARA FORMAR ENLACES C-C ES LA CATALISIS BIMETALICA. ESTE TIPO DE REACCIONES PRESENTAN LA VENTAJA DE QUE PERMITEN USAR MATERIALES DE PARTIDA MAS BARATOS Y MENOS PRE-FUNCIONALIZADOS. A DEMAS, ESTAS REACCIONES NO GENERAN SUBPRODUCTOS INDESEADOS. LA COOPERACION ENTRE DOS CENTROS METALICOS ES BIEN CONOCIDA EN LOS SISTEMAS BIOLOGICOS. EJEMPLO DE ELLO SON EL TIPO DE REACTIVIDAD QUE PUEDEN A LLEGAR A REALIZAR ENZIMAS CON MULTIPLES CENTROS METALICOS. SIN EMBARGO NO HA SIDO HASTA LA DECASIN EMBARGO, NO FUE HASTA LA DECADA PASADA CUANDO SE EMPEZO A EMPLEAR ESTE TIPO DE METODOLOGIA PARA LA SINTESIS DE ENLACES C-C. EL MECANISMO PROPUESTO PARA ESTOS SISTEMAS BIMETALICOS IMPLICA LA CONEXION DE DOS CICLOS CATALITICOS DIFERENTES (CADA UNO CON UN METAL) A TRAVES DE UNA ETAPA DE TRANSMETALACION. A PESAR DE LOS BENEFICIOS EXHIBIDOS POR ESTOS PROTOCOLES, EXISTE UNA GRAN DESCONOCIMIENTO SOBRE EL MECANISMO DE ESTAS TRANSFORMACIONES. EN ESTE SENTIDO, LA PROPUESTA QUE SE PRESENTA A CONTINUACION TENDRA DOS PAQUETES DE TRABAJO (WP):(I) WP1 SE CENTRARA EN INVESTIGAR EL MECANISMO DE ALGUNAS DE LAS ETAPAS CLAVES DE LAS REACCIONES DE FUNCIONALIZACION DE ENLACES C-H(II) WP2 SE CENTRARA EN ESTUDIAR LOS MECANISMOS IMPLICADOS EN SISTEMAS BIMETALICOS RELEVANTES PARA CATALISIS. ORMACIÓN DE ENLACE CC\METALES DE LA PRIMERA SERIE DE TRANSICIÓ\MECANISMOS DE REACCIÓN\QUÍMICA ORGANOMETÁLICA