ESTRATEGIAS CATALITICAS ASIMETRICAS PARA LA SINTESIS DE NUEVAS ENTIDADES QUIMICA...
ESTRATEGIAS CATALITICAS ASIMETRICAS PARA LA SINTESIS DE NUEVAS ENTIDADES QUIMICAS QUIRALES CON POTENCIAL INTERES FARMACOLOGICO
EL DESARROLLO DE PROCESOS QUIMICOS SOSTENIBLES ES UNO DE LOS OBJETIVOS MAS IMPORTANTES DE LA QUIMICA ACTUAL. ENTRE LOS DIFERENTES ENFOQUES PARA LA QUIMICA SOSTENIBLE, LA CATALISIS ES RECONOCIDA COMO UNA DE LAS TECNOLOGIAS MAS IMPO...
EL DESARROLLO DE PROCESOS QUIMICOS SOSTENIBLES ES UNO DE LOS OBJETIVOS MAS IMPORTANTES DE LA QUIMICA ACTUAL. ENTRE LOS DIFERENTES ENFOQUES PARA LA QUIMICA SOSTENIBLE, LA CATALISIS ES RECONOCIDA COMO UNA DE LAS TECNOLOGIAS MAS IMPORTANTES EN LA INDUSTRIA QUIMICA Y UNA HERRAMIENTA ESENCIAL PARA LA SELECTIVIDAD EN QUIMICA. A ESTE RESPECTO, EL CONTROL DE LA ENANTIOSELECTIVIDAD (CATALISIS ASIMETRICA) ES ESPECIALMENTE RELEVANTE DEBIDO A LA INFLUENCIA DE LA ESTEREOQUIMICA ABSOLUTA EN LA ACTIVIDAD DE LOS PRODUCTOS FARMACEUTICOS Y LAS PROPIEDADES DE LOS MATERIALES. EN CONSECUENCIA, EL DESARROLLO DE NUEVOS PROCESOS ENANTIOSELECTIVOS CATALITICOS, ASI COMO LA EXTENSION DE METODOLOGIAS ASIMETRICAS CONOCIDAS A NUEVAS REACCIONES PARA INCREMENTAR LA DIVERSIDAD QUIMICA QUIRAL ES DE GRAN IMPORTANCIA PARA LOS QUIMICOS ORGANICOS. EN ESTA PROPUESTA SE DESARROLLARAN NUEVOS PROCESOS ENANTIOSELECTIVOS Y SE PREPARARAN NUEVAS ENTIDADES QUIMICAS QUIRALES MEDIANTE CATALISIS METALICA, ORGANOCATALISIS Y CATALISIS DUAL METAL-ORGANICA JUNTO CON FOTOCATALISIS. DISTINGUIMOS CUATRO PARTES EN ESTA PROPUESTA: A) SINTESIS ENANTIOSELECTIVA DE AZA-HETEROCICLOS MEDIANTE CICLOADICIONES CON ISOCIANO ESTERES, B) FUNCIONALIZACION ENANTIOSELECTIVA DE HETEROCICLOS NITROGENADOS, C) ESTRATEGIAS ENANTIOSELECTIVAS PARA LA SINTESIS DE COMPUESTOS ORGANOSULFURADOS DE INTERES FARMACOLOGICO Y D) FOTOCICLACIONES CATALITICAS.EN LA PARTE A, USAREMOS CATALISIS DUAL METAL-ORGANICA EN REACCIONES DE CICLOADICION CON ISOCIANO ESTERES. EN PRIMER LUGAR, REALIZAREMOS REACCIONES DE CICLOADICION [3+N] UTILIZANDO ISOCIANOACETATOS COMO 1,3-DIPOLOS FORMALES E ILUROS DE N-IMINOPIRIDINIO, NITROHETEROARENOS O DIIMINAS DE QUINONA COMO DIPOLAROFILOS PARA DAR AZA-HETEROCICLOS DE 5, 6 O 7 MIEMBROS (OBJETIVO 1). TAMBIEN EXPLORAREMOS EL USO DE ISOCIANOACETATOS CONJUGADOS Y VINILICOS COMO 1,5-DIPOLOS FORMALES EN REACCIONES DE CICLOADICION ENANTIOSELECTIVA [5+N]. ESTAS REACCIONES DEBERIAN PERMITIR LA SINTESIS DE ANILLOS NITROGENADOS MAS GRANDES. EN LA PARTE B USAREMOS ORGANOCATALISIS MEDIANTE ENLACE DE HIDROGENO PARA LOGRAR LA FUNCIONALIZACION DE DERIVADOS DE PIRAZOL-3-ONA (OBJETIVO 3) E ISOXAZOL-5-ONA (OBJETIVO 4). ESTUDIAREMOS LA ARILACION ENANTIOSELECTIVA EN C4 DE ESTOS HETEROCICLOS ASI COMO LA FUNCIONALIZACION ELECTROFILICA VINILICA DE SUS ALFA-ALQUILIDEN DERIVADOS. EN LA PARTE C HEMOS PLANIFICADO LA SINTESIS ASIMETRICA CATALITICA DE ACIDOS SULFONICOS UTILIZANDO DOS ESTRATEGIAS. LA PRIMERA IMPLICA LA ADICION ORGANOCATALITICA DE BISULFITO DE SODIO A DIFERENTES ELECTROFILOS COMO LAS DIIMINAS DE QUINONA O NITROALQUENOS (OBJETIVO 5). TAMBIEN ESTUDIAREMOS LA FUNCIONALIZACION ENANTIOSELECTIVA DE ACIDOS ALQUILSULFONICOS UTILIZANDO GUANIDINAS QUIRALES O NHC COMO CATALIZADORES. FINALMENTE, EN LA PARTE D LLEVAREMOS A CABO EL DISEÑO Y SINTESIS DE NUEVOS FOTOCATALIZADORES BIFUNCIONALES COMBINANDO UNA UNIDAD DE FOTOCATALIZADOR (ORGANOFOTOCATALIZADOR) Y UNA UNIDAD QUIRAL (PROLINA, AMINAS PRIMARIAS QUIRALES, DERIVADOS DE ALCALOIDES DE LA CINCHONA, BINOL), CONECTADOS COVALENTEMENTE MEDIANTE UN ESPACIADOR (OBJETIVO 7). LOS NUEVOS CATALIZADORES SE UTILIZARAN EN FOTOCICLACIONES ENANTIOSELECTIVAS QUE IMPLICAN LA ADICION INTRAMOLECULAR DE ALFA-AMINO RADICALES GENERADOS POR FOTOCATALISIS A COMPUESTOS CARBONILICOS Y TAMBIEN EN LA FOTOCICLIZACION DE POLIENOS (OBJETIVO 8) ATALISIS ASIMETRICA\FOTOREDOX\MOLECULAS BIOACTIVAS\ACIDOS SULFONICOS\HETEROCICLOS QUIRALES\ISOCIANUROS\CICLACION RADICALARIA\CICLOADICIONES\ADICION ENANTIOSELECTIVAver más
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