Descripción del proyecto
EN LA ACTUALIDAD SE ACEPTA AMPLIAMENTE QUE LA HOMOQUIRALIDAD DE LAS MOLECULAS BIOLOGICAS (EL HECHO DE QUE LA CONFIGURACION ABSOLUTA DE LOS AMINOACIDOS Y CARBOHIDRATOS EN LOS QUE SE BASAN LAS MOLECULAS BIOLOGICAS SEA CASI PERFECTAMENTE UNIFORME) ES UN REQUISITO PARA LA VIDA, PERO EL PROBLEMA DE COMO EN EL TRANSCURSO DE LA EVOLUCION QUIMICA LAS REACCIONES PREBIOTICAS CONDUJERON POR PRIMERA VEZ A UN DESEQUILIBRIO ENANTIOMERICO QUE FINALMENTE RESULTO EN LA HOMOQUIRALIDAD DEL SISTEMA SIGUE SIENDO UN RETO QUE HA SIDO EXTENSAMENTE DEBATIDO Y ESTUDIADO DURANTE DECADAS, EL ORIGEN DE LA HOMOQUIRALIDAD BIOLOGICA PUEDE INTERPRETARSE COMO UN FENOMENO DE RUPTURA ESPONTANEA DE LA SIMETRIA ESPECULAR (SMSB) QUE TIENE LUGAR EN SISTEMAS AUTOCATALITICOS ENANTIOSELECTIVOS, EN CONDICIONES EXPERIMENTALES QUE IMPIDEN ALCANZAR EL EQUILIBRIO TERMODINAMICO DE GIBBS, PERO QUE PUEDEN CONDUCIR A ESTADOS ESTACIONARIOS QUIRALES (NO RACEMICOS) ESTABLES, UN INCONVENIENTE DE ESTE ESCENARIO ES EL HECHO DE LA CASI TOTAL FALTA DE EJEMPLOS DE ESTE TIPO DE REACCIONES, PROPONEMOS EL ESTUDIO EXPERIMENTAL DE UN MODELO ALTERNATIVO EN EL QUE UN CATALIZADOR SUPRAMOLECULAR QUIRAL (PRODUCIDO POR AGREGACION DE MOLECULAS AQUIRALES) SEA GENERADO EN FORMA NO RACEMICA EN UN PROCESO DE SMSB, Y QUE PUEDA CATALIZAR ENANTIOSELECTIVAMENTE UNA REACCION CATALITICA SENCILLA (CATALISIS ASIMETRICA ABSOLUTA), EL OBJETIVO PRINCIPAL ES EL DE DEMOSTRAR EXPERIMENTALMENTE LA POSIBILIDAD DE UNA TRANSFERENCIA DE QUIRALIDAD ARRIBA-ABAJO DESDE ESTOS AGREGADOS AUTOENSAMBLADOS QUIRALES A REACCIONES ORGANOCATALITICAS, PREVIAMENTE AL ESTUDIO DE ESTA TRANSFERENCIA DE QUIRALIDAD, ES NECESARIA LA PUESTA A PUNTO DE REACCIONES ORGANOCATALITICAS COMPATIBLES CON LOS AGREGADOS, ASI COMO EL ESTUDIO DE LA SMSB (TANTO ESTOCASTICA COMO DETERMINISTA) EN LA FORMACION DE LOS AGREGADOS SUPRAMOLECULARES,LA MEDIDA DE LAS PROPIEDADES QUIROPTICAS DE MATERIALES ANISOTROPOS NANOESTRUCTURADOS O DE MOLECULAS ORIENTADAS ES UN PROBLEMA DIFICIL, QUE HA RALENTIZADO EL PROGRESO DE LA DETERMINACION DE LA QUIRALIDAD EN LOS CAMPOS DE LA QUIMICA COLOIDAL, MACROMOLECULAR, SUPRAMOLECULAR Y BIOLOGICA, A PESAR DE LOS AVANCES EXPERIMENTADOS DURANTE LAS ULTIMAS DECADAS, LA TECNOLOGIA ACTUAL PARA LA DETECCION DE ACTIVIDAD OPTICA NO HA CAMBIADO MUCHO DESDE LOS PRIMEROS METODOS DE DETECCION DE DICROISMO CIRCULAR (CD), EN PROYECTOS ANTERIORES DESARROLLAMOS METODOS BASADOS EN EL FORMALISMO DE LA MATRIZ DE MUELLER QUE SOLUCIONABAN EL PROBLEMA NO SOLO PARA MATERIALES DISPERSADOS HOMOGENEOS SINO PARA SISTEMAS ANISOTROPOS, UN PROBLEMA DE ESTOS METODOS ES QUE A MENUDO PRESENTAN SENSIBILIDAD INSUFICIENTE PARA EL ANALISIS DE MUESTRAS DE MATERIALES ESTRUCTURADOS, COMO LOS QUE HAN DE ESTUDIARSE EN EL PRESENTE PROYECTO (AGREGADOS QUIRALES DE PORFIRINAS OBTENIDOS EN CONDICIONES DE SMSB), ESTOS SISTEMAS PRESENTAN MULTIPLES NIVELES DE QUIRALIDAD (ASOCIADOS CON DIFERENTES ESCALAS DE LONGITUD, Y POR LO TANTO, DE MAGNITUDES DIFERENTES) Y ESTAN INMERSOS EN FASES OPTICAMENTE ANISOTROPAS, PROPONEMOS QUE EL ANALISIS DE LOS PATRONES DE INTERFERENCIA (EL FORMALISMO DE LA SUPERPOSICION COHERENTE DE HACES OPTICOS) PUEDE APLICARSE A LA MEDIDA DE CD CON ALTA SENSIBILIDAD, EN ESTE PROYECTO QUEREMOS SUPERAR LOS METODOS ACTUALES BASADOS EL FORMALISMO DE LA MATRIZ DE MUELLER Y ALCANZAR LA DISCRIMINACION QUIRAL ULTRASENSIBLE EN MEDIOS TANTO ISOTROPOS COMO ANISOTROPOS, AUTOCATÁLISIS\AUTOENSAMBLAJE\ANÁLISIS DE REDES ESTEQUIOMÉTRICAS\HOMOQUIRALIDAD BIOLÓGICA\MODELOS MATEMÁTICOS\ORGANOCATÁLISIS\POLARIZACIÓN ÓPTICA\PRODUCCIÓN DE ENTROPÍA\TRANSFERENCIA DE QUIRALIDAD