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CTQ2013-42501-P

Financiado

COMPLEJOS DE METALES NOBLES CON LIGANDOS FOSFORADOS VOLUMINOSOS. ACTIVACION DE E...

COMPLEJOS DE METALES NOBLES CON LIGANDOS FOSFORADOS VOLUMINOSOS. ACTIVACION DE ENLACES C-H Y APLICACIONES CATALITICAS. ESTE PROYECTO COMPRENDE DOS LINEAS DE INVESTIGACION EXPERIMENTAL ESTRECHAMENTE RELACIONADAS ENTRE SI, CADA UNA DE ELLAS COMPLEMENTADA CON LOS CALCULOS COMPUTACIONALES APROPIADOS, LA PRIMERA SE CENTRA EN EL ESTUDIO DE COMPUESTOS OR... ver más

01/01/2013

254K€

Presupuesto del proyecto: 254K€

Líder del proyecto

UNIVERSIDAD DE SEVILLA No se ha especificado una descripción o un objeto social para esta compañía.

Total investigadores 3670

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Financiación concedida El organismo AGENCIA ESTATAL DE INVESTIGACIÓN notifico la concesión del proyecto el día 2013-01-01

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Lider

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Líder del proyecto

UNIVERSIDAD DE SEVILLA

Total investigadores 3670

Presupuesto del proyecto 254K€

Descripción del proyecto ESTE PROYECTO COMPRENDE DOS LINEAS DE INVESTIGACION EXPERIMENTAL ESTRECHAMENTE RELACIONADAS ENTRE SI, CADA UNA DE ELLAS COMPLEMENTADA CON LOS CALCULOS COMPUTACIONALES APROPIADOS, LA PRIMERA SE CENTRA EN EL ESTUDIO DE COMPUESTOS ORGANOMETALICOS DE LOS METALES RU, RH, IR, PD, PT Y AU, MONO O DIMETILADOS, ESTABILIZADOS POR LA COORDINACION DE DIALQUIL ARIL FOSFINAS, PR2AR, EN LAS QUE AR ES UN GRUPO ARILO DE TIPO TERFENILO, QUE SON FOSFINAS MUY VOLUMINOSAS Y DE ELEVADA CAPACIDAD DONADORA, AL TIEMPO QUE GOZAN DE UNA ELEVADA RESISTENCIA FRENTE A LA OXIDACION, TRAS LA CARACTERIZACION ESTRUCTURAL DE ESTOS COMPLEJOS DE METILO SE ESTUDIARA SU REACTIVIDAD QUIMICA, EN ESPECIAL: (I) LA PROTONACION A BAJAS TEMPERATURAS (-100 ºC) DEL FRAGMENTO M-CH3, CON LA FINALIDAD DE DETECTAR LOS POSIBLES COMPLEJOS SIGMA DE METANO, [M(-CH4)]+; (II) LA ELIMINACION (ABSTRACCION) DE UN ATOMO DE H COMO H- PARA GENERAR METILENOS CATIONICOS, [M(=CH2)]+, EN UN CASO Y EN EL OTRO SE EXPLORARA LA REACTIVIDAD DE LOS COMPLEJOS CATIONICOS RESULTANTES EN LA ACTIVACION DE LOS ENLACES C-H DE HIDROCARBUROS, ETERES Y OTRAS MOLECULAS ORGANICAS, LOS CALCULOS COMPUTACIONALES PERMITIRAN DEFINIR EL TAMAÑO DE LAS FOSFINAS DE TERFENILO, A PARTIR DE LOS DATOS CRISTALOGRAFICOS DE SUS COMPLEJOS (%VBUR, O PERCENT BURIED VOLUME, DE ACUERDO CON CAVALLO Y NOLAN) Y SERAN IGUALMENTE ESENCIALES EN LOS ESTUDIOS DE REACTIVIDAD QUIMICA, POR EJEMPLO, PARA CONOCER LAS ESTABILIDADES RELATIVAS PARA DIFERENTES METALES DE LOS COMPLEJOS [M-CH3], [M(H)CH3]+, [M(-CH4]+ Y [M(=CH2)]+, Y PARA LA COMPRENSION DE LAS ANTERIORES REACCIONES DE ACTIVACION Y DE OTRAS COMO LA ADICION DE H2, HIDROSILANOS, ETC,, QUE SE DESARROLLARAN CON ESTOS COMPLEJOS, LA OTRA PARTE DEL PROYECTO ABORDA LAS APLICACIONES DE LOS COMPLEJOS DE METILO ANTERIORES Y LAS DE SUS PRECURSORES HALOGENADOS (EN EL CASO DEL RU TAMBIEN LAS DE OTROS COMPLEJOS CON LIGANDOS DIFERENTES) EN CATALISIS HOMOGENEA, DE LAS, EN PRINCIPIO MULTIPLES, APLICACIONES CATALITICAS PREVISIBLES PARA ESTOS COMPUESTOS, SE ESTUDIARAN PREFERENTEMENTE LAS SIGUIENTES: (I) HIDROGENACION ASIMETRICA DE ALQUENOS, IMINAS Y OTRAS MOLECULAS INSATURADAS CON COMPLEJOS QUIRALES DE RU CON LIGANDOS DE TIPO FOSFINA-FOSFITO, QUIRALES O AQUIRALES, EN CONJUNCION CON DIAMINAS QUIRALES, EN ESTE APARTADO TAMBIEN SE ESTUDIARA LA HIDROGENACION DE ALQUENOS, EN ESPECIAL LA DE ALQUENOS SUSTITUIDOS, MEDIANTE COMPLEJOS DE TIPO RHCL(PR2AR)2 (ANALOGOS AL CATALIZADOR DE WILKINSON) Y OTROS DE IRIDIO SEMEJANTES AL CATALIZADOR DE CRABTREE, ES DECIR [IR(PR2AR)(PY)(COD)]+, (II) REACCIONES DE ACOPLAMIENTO DE SUZUKI Y AMINACION DE BUCHWALD-HARTWIG MEDIANTE COMPLEJOS DE PD, EN LAS REACCIONES DE SUZUKI SE INTENTARA LA SINTESIS DE BIARILOS QUIRALES EMPLEANDO FOSFINAS PR2AR ASIMISMO QUIRALES, (III) HIDROSILANACION DE ALQUENOS, ALQUINOS Y OTRAS MOLECULAS INSATURADAS MEDIANTE COMPLEJOS DE PT (0) CON BAJO NUMERO DE COORDINACION, (IV) ALGUNAS REACCIONES DE CICLOADICION, DE CICLOISOMERIZACION Y OTRAS TRANSFORMACIONES DE ALQUENOS, ALENOS Y ALQUINOS, CATALIZADAS POR COMPLEJOS DE PT Y DE AU, QUÍMICA ORGANOMETÁLICA\ CATÁLISIS HOMOGÉNEA\ CATÁLISIS ASIMÉTRICA\ ESTUDIOS COMPUTACIONALES\ ALQUILOS E HIDRUROS METÁLICOS\ METALES NOBLES\ ACTIVACIÓN C-H\ HIDROGENACIÓN\ ACOPLAMIENTOS C-C Y C-N

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