Descripción del proyecto
LAS REACCIONES DE FORMACION DE ENLACES CARBONO-CARBONO Y CARBONO-HETEROATOMO CATALIZADAS POR METALES DE TRANSICION REPRESENTAN UNA DE LAS ESTRATEGIAS MAS VERSATILES Y EFICIENTES EN SINTESIS ORGANICA. SON MUCHOS LOS AVANCES HECHOS EN ESTE CAMPO EN LAS ULTIMAS DECADAS, SIENDO ESPECIALMENTE RELEVANTE EL DESARROLLO DE NUEVAS ESTRATEGIAS DE SINTESIS QUE PERMITAN PREPARAR EFICIENTEMENTE SUSTANCIAS ORGANICAS Y LA BUSQUEDA DE CATALIZADORES MAS EFICIENTES, SELECTIVOS, Y QUE MEJOREN LA ECONOMIA ATOMICA DE LOS PROCESOS.EN EL MARCO DE LOS ULTIMOS PROYECTOS FINANCIADOS, NUESTRO GRUPO HA DEDICADO SUS ESFUERZOS AL DESARROLLO DE REACCIONES DE CICLOADICION [2+2+2] CATALIZADAS POR METALES DE TRANSICION Y A LA BUSQUEDA DE NUEVOS CATALIZADORES DE PD PARA REACCIONES DE ACOPLAMIENTO CRUZADO, ASI COMO LA IMPLICACION DE SALES DE DIAZONIO EN LOS MISMOS, COMO EJES PRINCIPALES DE LA INVESTIGACION. EL ESTUDIO DEL MECANISMO DE DICHOS PROCESOS HA OCUPADO TAMBIEN UNA PARTE IMPORTANTE DE LOS ESFUERZOS DE INVESTIGACION DEL GRUPO.EN BASE A ESTOS CONCEPTOS, LA FINALIDAD DEL PRESENTE PROYECTO ES AVANZAR EN VARIAS VIAS COMPLEMENTARIAS DE INVESTIGACION, ENCAMINADAS AL DESARROLLO DE APORTACIONES RELEVANTES EN REACCIONES DE FORMACION DE ENLACES CARBONO-CARBONO Y CARBONO-HETEROATOMO CATALIZADAS POR METALES DE TRANSICION. EN PARTICULAR, SE ESTUDIARAN LAS REACCIONES DE CICLOADICION [2+2+2] CATALIZADAS POR METALES DE TRANSICION INVOLUCRANDO NUEVAS INSATURACIONES, DISEÑANDO NUEVOS CATALIZADORES Y ESTUDIANDO EL MECANISMO DE LAS MISMAS. TAMBIEN SE INVESTIGARAN REACCIONES DE FORMACION DE ENLACES CARBONO-CARBONO CATALIZADAS POR PALADIO Y NIQUEL. EN EL CASO DEL PALADIO SE ABORDARA EL USO DE SALES DE DIAZONIO HETEROAROMATICAS COMO SUSTRATOS ELECTROFILOS, Y RESPECTO AL NIQUEL SE PRETENDE EL DISEÑO Y SINTESIS DE NUEVOS CATALIZADORES DE NIQUEL Y SUS APLICACIONES EN DIFERENTES ACOPLAMIENTOS CRUZADOS. EN CONCRETO, LOS OBJETIVOS PROPUESTOS EN ESTE PROYECTO SE DETALLAN A CONTINUACION: [1] ESTUDIO DE IMINAS Y SULFONILIMINAS COMO SUSTRATOS INSATURADOS EN CICLOADICIONES [2+2+2] CATALIZADAS POR METALES DE TRANSICION. DICHOS PROCESOS REPRESENTARAN UNA NUEVA METODOLOGIA PARA LA SINTESIS DE 1,2-DIHIDROPIRIDINAS N-SUSTITUIDAS QUE SU POSTERIOR REDUCCION CONDUCIRA A DERIVADOS DE PIPERIDINA, HETEROCICLOS NITROGENADOS DE GRAN INTERES.[2] ESTUDIOS MECANISTICOS DE CICLOADICIONES [2+2+2] MEDIANTE ESPECTROMETRIA DE MASAS CON IONIZACION POR ELECTROSPRAY COMO HERRAMIENTA BASICA COMPLEMENTADA POR EL USO DE CALCULOS TEORICOS DFT. SE PRETENDE AVANZAR EN LA COMPRENSION MECANISTICA DE LAS CICLOADICIONES DE 3 TRIPLES ENLACES, PERO TAMBIEN INVOLUCRANDO OTRAS INSATURACIONES (ALQUENOS,NITRILOS).[3] DISEÑO Y SINTESIS DE NUEVOS CATALIZADORES DENDRIMERICOS DE RH PARA SU APLICACION EN CICLOADICIONES [2+2+2] Y SU POSTERIOR REUTILIZACION. SE SINTETIZARAN UNA SERIE DE DENDRIMEROS FOSFORADOS CON LIGANDOS FOSFORAMIDITOS DERIVADOS DEL BINOL, H8-BINOL Y TADDOL Y SE ESTUDIARA SU EFICIENCIA Y SU REUTILIZACION EN CICLOADICIONES [2+2+2].[4] SINTESIS Y APLICACION DE SALES DE DIAZONIO HETEROAROMATICAS EN REACCIONES DE FORMACION DE ENLACES C-C BAJO CATALISIS POR PD. [5] DISEÑO Y SINTESIS DE COMPLEJOS DE NI CON LIGANDOS DE TIPO ALQUENO Y/O ALQUINO Y EVALUACION DE SU ACTIVIDAD CATALITICA EN REACCIONES DE ACOPLAMIENTO CRUZADO PARA LA FORMACION DE ENLACES C-C. ETALES DE TRANSICION\ESI-MS\SALES DE DIAZONIO\DENDRIMEROS\CICLOADICIONES [2+2+2]\NIQUEL\PALADIO\RODIO